Способ склеивания слоев из резиновых смесей на основе этиленпропилендиенового каучука

 

ОПЙCAИКE

КЗОБРЕТЕИИЯ

С4иоз Советские

Сощизлистичзских

Республик

««708996

К т)АТЕЯТУ

l (61) (221

3 / (23) ( (3I)

Д

Дополнительный к патент

Заявлено 24Л074 (2)) 2079756/05

Г))3но11итет — (-2) 26, 0.73

С 09 У 3/12

С 08 Х 7/18

С 08 L 23/16 :«УГаРствен ый мзмкгег

lf«дел;iè «ыбреTf. «:è и «-:кры«.й

1314796 (88) Нидерланды (53) УМЫ 678, 4 (088. 8) Опубликовано 050180,Бк)ллетень И 1

Дата опубликования опиеапи.. 0 ".01.80

Иностранец

Гендрику;: Йоганнес Герардус Гаулен (Нидерланды) (72) Автор изоб)ъйтения

Иностранна.: -:Р:ы Стамикарбон Б.Ф. (Нидерлан, ы) (71) заявитель.СПОСОН СКПЕИ:. -:... С.ПОЕН Иэ РЕЗИНОВЫХ

СМЕСЕЙ HA ОСНО---": ЭТИЛЕНПР ПИЛЕНДИЕНОВОГО

КАУЧУКА

Изобретение относится к резиновой проь ьлтленности, в частности к способам склеивания слоев из ре= зиновых смесей на основе этиленпрбпилендиенового каучука. 8

Известен способ склеивания слоев из резиновых смесей на основе синтетического каучука, в том числе и зтиленпропилендиенового каучука (1), содержащего адгезив (клеящий агент) и целевые добавки, приведением .этих слоев в контакт друг с ругом.

Известный способ не обеспечивает необходимой адгезии между слоями.

Цель изобретения - повышение адге- )8 зии между слоями смесей (а также резин),.

Пост-::.влэнная цель достигается тем, что осуществляют контак — èðîâàíèå слоев из смесей на основе сополимера этилена,пропилена и полиена,содержащего в нелинейной части макромолекул

>С = С к связи, атомы углерода в которых соединены с тремя-четырьмя уг" леводородными группами, или двумя

25 углеводородными группами, находящими-. ся в смежных цис-положениях и не образующими цикла, дополнительно содержащих Фотосенсибилизатор при соотношении компонентов смесей, вес.ч.:

Сепо,:мер 100

Адге"= в 1-25

Фотосенсибилизатор 0,001-5 и до контактирования облучают светом в присутствии кислорода.

Изобретение иллюстрируют примеры.

Пример 1. Некоторое количество сополимеров этилена и пропилена получают в гексане как растворителе с помощью катализатора, образованного VPC2 и зтилалюминийсесквихлоридом. Во время полимериэации температуру повы=:ют до 30-42 С, а давлеР ние в реакто:"= поддерживают равным

2 кг/см по .анометру. Катализаторные компоненты подают непрерывно таким образом, чтобы концентрация VOCE и этиламинийсес свихлорида в реакторе увеличивалась соответственно до О, 125 и 1,25 ммоль/z>.

Смесь припилена и этилена подают в объемном отношении, которое в различных экспериментах изменялось от

3,71 да 1,05, .После среднего времени пребывания в Реакторе 15 мин раствор обрабатывают горячей водой, и сополимер извлека:гт в виде мягкой массы.

Результата экспериментов приведены в табл. 1.

708996

40

Величины адгезии сополимеров определяют на основе каучуковых соединений, содержащих следующие компоненты, вес.ч.

Полимер 100

Окись цинка 5

Стеариновую кислоту 1

Сажу 50

Ароматическое масло 40

Цинкдибутилдитиокарбамат 2

2-Меркаптобензтиазол 0,5

Тетраметилтиурамдисульфид 0 5

Серу 1,5

Смолу на основе октилфенола и формальдеги- 15 . да 5

Из полученных соединений изготавливают полосы, которые облучают светом двух белых люминесцентных ламп мощностью 20 Вт на расстоянии 10 см в 20 течение 4 ч. Максимальная интенсивность ламп 205 мкВт/см нм при

580 нм и 64 мкВт/cM ° нм при

=480 нм. Общее количество излученной ультрафиолетовым светом энергии с 25 длиной волны А = 200 — 400 нм составило 16-ю часть от общего количества излученной энергии света в диапазоне длин волн от 200 до 600 нм.

Общее количество полученной иэлучеиной энергии, которая поступила от источника ультрафиолетового света с длиной волны Л = 325 - 400 нм, составила 14-ю часть от общего количества излученной энергии светом в диапазоне длин волн от 325 до 600 нм.

После этого производят измерения адгезии описанным способом (см. табл. 1) .

Нз результатов экспериментов можно сделать вывод, что сополимеры обнаруживают лишь незначительную клейкость из-за отсутствия необходимых C C .— связей.

Пример 2. Следующие соединения получают на основе этиленпропилен-5-этилиденнорборнен-2-сополимера способом, указанным в примере 1, имеющего температуру пика дифракционной развертывающей калориметрии 5 С и содержащего 28 вес.Ъ пропилена и

9 вес,Ъ третьего мономера:

A. Соединение было получено и облучено светом в условиях, описанных в примере 1.

В. Четыре соединения Bl-В4 получают из компонентов, описанных в примере 1, после чего соединение В4 тщательно защищают от света, а соединения Вl — ВЗ облучают светом на расстоянии 10 см от двух флуоресцентных источников мощностью 20 Вт: 60 соединение Bl — белым светом, соединение В2 — зеленым светом, соединение

ВЗ вЂ” красным светом.

В невулканизованном состоянии проявились следующие свойства: 65

Прочность на разрыв, кг/см полимера 35 смеси )6,4

Удлинение при разрыве,Ъ полимера 1460 смеси 71700

Величины адгезии приведены в табл .

2, из которой следует, что для получения высокой адгезии (клейкости) необходимы как придающий клейкость реагент, так и воздействие света. Кроме того, при красном свете (длина волны более 600 нм) может быть достигнута органиченная адгезия. Хотя при воздействии белого и зеленого света получены одинаково высокие величины клейкости, при белом свете эти же величины достигаются несколько быстрее.

Пример 3. Некоторое количество соединений на основе этиленпропилен-5-этилиденнорборнен-2-сополимера получают из компонентов, описанных в примере 1. Соединения облучают светом четырех флуоресцентных ламп мощностью 40 Вт на расстоянии

1 м в течение 6 ч. Свойства полимеров и соединений отражены в табл. 3.

Пример 4. На основе сополимера, как описано в примере 2, получают соединения из компонентов, указанных в примере 1. Соединения облучают светом ртутной лампы SP — 500, имеющей максимальную энергию более

5000 мк Вт/нм ° см при Л 435 нм.

Общая световая энергия в интервале

Л = 325 †; 400 нм составляла 20Ъ световой энергии в интервале Л =325600 нм. Общая световая энергия в интервале Л = 200 †: 400 нм составляла 30% общего количества энергии в интервале Л = 200 : 600 нм.

С помощью фильтров получено, что в одном случае ультрафиолетовый. свет фильтровался при Л =325 нм, в другом — при длине волны менее 395 нм.

Результаты измерений приведены в табл. 4, из которой следует, что целесообразно устранять воздействие ультрафиолетовым светом.

Пример 5 . Воздействуют светом ртутно-иодидной лампы. Максимальная интенсивность лампы 8600 мкВт/см мм при Л=520 нм. Общее количество излученной энергии ультрафиолетового света с длиной. волны Л вЂ " 200 400нм составило 25-ю часть общего количества излученной светом энергии при

Л = 200 + 600 нм. Общее количество световой энергии, полученной от ультрафиолетового света с длиной волны

Л =325 †; 400 нм, составило ЗО-ю часть общего количества энергии, излученной светом с длиной волны Л =325

600 нм.

Готовят две смеси, где на 100 r каучука добавляют 2 10 м тетрафенилпорфирина Одна из смесей не содержит адгезив.

708996

Результаты измерения адгезии приведены в табл. 5 °

Эти результаты показывают, что для получения высокой клейкости (адгезии) необходим адгезив. Также видно, что за короткий промежуток времени может быть достигнута высокЪм адгезия за счет применения сенспбилиэирующих агентов.

Т а б л и ц а 1

Свойства полимера

Величина адгезии, г/5 мм

Содержани пропилена вес.Ъ чность поли

2 а,кг/см

32

22

18

120

36

4,5

1100

700

600

Таблица 2 адгезии резиновых смесей идаюклейреа осле облучения светом без облучения светом зелен

1/2

2,800

8,000

1,200

10,000

15,600

800

260

16,000

15,400

1,000

1, 100

600

260

600

600

l5,800

16,100

1,400

15,200

12,000

160

16,800

700

30 (-) — адгезия не измерялась.

П р к м е р 6. Используют р<.зличные масла при компонентах- смеси, указанных в примере 1.

Смеси подвергают воздействию света в течение 4 ч соответственно методу, описанному в примере 1, после чего определяют адгезию. Резуль,таты приведены в табл. 6.

708996

Т а б л и ц а 3

Свойства смесей и полимеров

Удлинение при разрыве, %

Прочность на разрыв, 2 кг/см

Температуркость, полиме пол име смесь смесь

570

350

2,1

)6,9

520

>1700

>1 700

210

-18

520

1160

>16,8

8500

1460

)1 700

480

730

1040

19

Таблица 4

/5 мм, при длине волны

440

640

800

7-, 000

11,000

20

60

120

Т а блица 5

Величина адгезии, г/5 мм, смеси

Время воздей вия света, с с дополнитель-, ным фотосенси- билизирующим агентом и придающим клейкость полнительфотосенсизирующим том, без ающего кость ента реагентом

80

800

800

2,800

5,200

9,600

60

9,400

9,500

2х60

5х60

10x60

20х60 ный пик дифференциальной развертывающей калориметрии, ОС

Вр во ви .та

9,600

10,800

12,200. 1,3

16

3,0

Эб, 4

105

11,00

12,600

14,000

1, 000

6,400

14,800

13,900 без дополнительного фотосенсибилизирующего агена, с придающим лейкость реаентом

2,000

13,600

13,600

10,000

10/400

708996

Таблица 6 чие Величина знер адгезии ри Л= г/5 мм

Содержание пр иков, вес.Ъ, тветственно м оду глина-гел

Тип масла

320

100

320

100

25,6

100

340

14,1

3600

66,5

Ъ15, 000

>15, 000

И5,000

68,4

78,2

52

72,2

Формула изобретения

Составитель Б. Холоденко

Редактор Т. Орловская Техред З.фанта Ко ректор С.Шекмар рр

Тираж 725 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытиЯ

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 8528/56

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Парафин, масло

451 HP Snellfex 68

В раг 150

F1exon 391

Sundex 790

Dutrex 55

Sundex 8125

Способ склеивания слоев иэ резиновых смесей на основе зтиленпропилендиенового каучука Н адгезива контактированием указанных слоев, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения адгезии между слоями, осуществляют контактироваиие слоев иэ смесей на основе сополимера этилена, пропилена и полиена, имеющего в нелинейной части макромолекул

Ъ C=C (связи, атомы углерода в которых соединены с тремя — четырьмя углеводородными группами или с двумя углеводородными группами, находящи25 мися в смежных цис-положениях и не образующими цикла, дополнительно содержащих фотосенсибилизатор при соотношении компонентов смесей, вес.ч:

Сополимер 100

30 дгезив 1-25

Фотосенсибилиэатор 0,001-5 и до контактирования облучают светом в присутствии кислорода.

Источники информации, 35 принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CLlA м 3462382, кл. 260-3, опублик. 1969.