Соли фуро(3,2-с)пирилия

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсмик

Социалнстическ на

Республик

t»>71 7О56 (61) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 03127б (21) 2448354/23-04

I с присоединением заявки ¹â€” (51)М. Кл.2

С 07 D 493/04

Государстоенный комитет

СССР оо делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 2502.80. Бюллетень ¹ 7 (5З) УДК 547. 722 (088.8) Дата опубликования описания 25,0280

| (72) Авторы изобретения

В.И. Дуленко, Н.Н. Алексеев и В.И. Голяк

Институт физико-органической химии и углехимии ордена Ленина AH Украинской ССР (71) Заявитель (54) СОЛИ ФУРО-(2,3-с)ПИРИЛИЯ сн ок

10

Предлагается новая гетероциклическая система — соли фуро(2,3-c)

-пирилия, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически активных соединений, в первую очередь, в синтезе фуро(2, 3-с)пиридинов, а также для приготовления цветных фотографических эмульсий и фотолюминесцентных материалов.

Известен перхлорат 2,4,б-триметилфуро(3,2-с)пирилия, который получают взаимодействием 2-метил-5-ацетонилфурана с ангидридом уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при охлаждении (1).

Однако фуро(2,3-c)пирилиевые соли и способ их получения в литературе не описаны.

Целью изобретения является новая гетероциклическая система в виде фуро(2,3-с) пирилиевых солей.

Новая химическая структура отвечает общей формуле

-к

+.. О С 1О т о Т

I где 2 — метил; мл — метил, этил или пропил. 30

Э ти соеди не ни я получают в з аимодействием З-фурфурилалкилкетона, общей формулы где R имеет укаэанное значение,, с ангидридом карбоновой кислоты общей формулы (RCO,) О где B имеет укаэанные значения, в присутствии эквимолекулярного количества 70В-ной хлорной кислоты при охлаждении.

Соединения, объединяющие в своей структуре конденсированные системы фурана и пирилия, в значительной мере расширяют возможности получения многих производных этих гетероароматических циклов и переход к другим ароматическим и гетероароматическим систем lM

Продукты реакции — перхлэраты фуро (2, 3-с) пирилия — устойчивые крнсталллческие вещества. Их строение подтверждено ПИР- и ИК-спектрами.

Например, ПМР-спектр пер.".лората!

17056 . 4

Пример 2. Перхлорат 2,5-диме тил-7- этилфуро-(2,3-с) пирилия.

Соедййение получают аналогично,. используя в качестве исходных веществ

5-метил-3-ацетонилфуран и пропионовый ангидрид, выход 1,5 r (54%), т. пл. 196-197 С (из пропилового спирта) .

Найдено,%: С 47,70; Н,4.72 ;

Cl 12,80.

)P С Н, С10ьВычислено,Ъ: С 47,73; Н 4,70, Cl 12,83.

Пример 3. Перхлорат 2,5-диметил-7-пропилфуро-(2,3-с) пирилия.

Соединения получают из 5-метил-3-ацетонилфурана и масляного ангидрида по методике; описанной в примере 1, выход 1,4 г (50%) т. пл. 91-92 С (из пропилового спирта).

Найдено,Ъ: С 49,53; Н 5,12;

Сl 12,12..

С„Н„С10, .

Вычислено,%: С 49,56; Н 5,16, Cl 12,22. фу р Ц лов с химическими сдвигами (8 ) соотзетственно 6,5 и 7,3 м. д., а

"также Сигналы протойов iметйль лый" групп (2,35; 2,4 и 2,63 м.д.). O ÈÊ-спектрах полученных соединений имеются полосы поглощенйя колебания связей фуранового (1590, 1515,1460,1215, 1040 см ) и йириЛиевого (1680, 1560, 1100, 625 см ) колец.

Известно, что одним из методов подтверждения строения солей пирилия является их превращение в соответствующие пиридпновые основания, что " и было Сделано с солями фуро(2,3 — с) йирйлия.

Пример 1. Перхлорат 2,5,7-три метилфуро(2,3-с)пирилия.

К раствору 1, 38 r (0,01 моль)

5-метил-3-ацетонилфурана в 5 мл уксусного ангидрида; охлажденного на водяной бане до ООС, приливают предварительно охлажденную смедь 10 мл уксусного ангидрида и 0,8 мл (0,1 моль) 70Ъ-ной хлорной кислоты при Ос C. Через 10 мин добавляют

50 мл дйэтилового эфира и- поме. " щают в холодйльйик. Через 2 ч закристаллизовавшийся осадок переносят на фильтр, промывают два раза (по 5 мл) пропиловым спиртом и один раз 10 мл диэтилового эфира сушат, выход 1,57 r (60%), т. пл. 132-133 С (из этанола).

Найдено,Ъ: С 45,70; Н 4,21

Cl 12,96»C,Í Ci 10I, °

Вйчислено,Ъ: С 45,71, Н 4,19;

Cl 13, 52.

Формула и зобретени я

° С107

- 4,й@ъ:; .-;;мариу + Джей!;"-.: р -,. ы у1юж@айй -:;;=, :,,:-:, .:.2 -"- ..;.

2, 5, 7-триметилфурачо (2, 3-с) пирилия содержит два снйглетных сигнала про" тонов= айового и йи илиевого йк Соли фуро- (2, 3 — с) пирилия общей формулы

30 и где R — - метил;

R - метил, этил или пропил °

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

° 1. Дорофеенко Г.Н. Дуленко Л.В.

Новый метод пристройки пирилиевого -и пиридинового циклов к производным

4Р фурана и индола. хГС, 1969, Р 3, с. 417. ..

Подписное -К - ."иу, у.;: ..::»- :c к:& ю:к т жя:;:;Ф фм4 +Мйгд и у

1 оставитель И. Дьяченко

Редактор "О". Кузйецова Техред M.Келемеш Корректор М. шароши

Заказ 9752/29,Тираж 495

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 7(3i5, Раушская наб., д. 4/5

Р

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4