Способ получения водного раствора метилглиоксаля

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОГО РАСТВОРА МЕТИЛГЛИОКСАЛЯ гидратацией pi , ft-непредельного карбонильного соединения в кислой среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса повышения выхода целевого продукта и расиирения сьфьевой базы, в качестве 0 , Г5 -непредельного карбонильного соединения используют 0 -этоксиакролеин, процесс ведут при температуре 20-45 С и целевой продукт.вьщеляют обработкой реакционной смеси ионообменной смолой в ОН-форме.

СОЮЗ С08ЕТСКИХ

РЕСПУБЛИК

0% OD (g))g С 07 С 47/27, А 61 К 31/11

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К A ВТОРСНОЬЮ СВИДЕТЕЛЬСТВУ глиоксаль выделяют в виде фенилозазо- Ф на. Выход целевого продукта до 20Х.

К недостаткам известного способа следует отнести труднодоступность и неустойчивость пропаргилового альдегида, трудности с выделением целевого продукта, а также низкий выход

- целе вог о пр одук та .

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода целевого продукта и расширение сырьевой базы.

Это достигается способом получения водного раствора метилглиоксаля гидратацией 0(-этоксиакролеина при температуре 20-45 С с выделением проо дукта обработкой реакционной смеси ионообменной смолой в OH-форме.

Гидратацию обычно проводят в избытке воды с таким расчетом, чТобы

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ ССОР (21) 2694572/04 (22) 11. 12. 78 (46) 07.07.91. Бюл. № 25 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Н.А. Кейко, ТЛ.Иусорина и M.Ã.Âîðîíêîâ .(53) 547.444.2.07(088.8) (56) Патент ЧССР № 119683, кл. 12 о 5 оз, опублик. 1965.

Патент ЧССР № 140792, кл. 12 о 7 оз, опублик. 1969.

Патент СНА № 3607943, кл. 260-593, опублик. 1968.

R.HGttel, Malonaldehyde, Bor., 74 В, 1825-29 (1941) .

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения метилглиоксаля, который является биологически активным соединением — он регулирует рост клеток организма, в том числе опухолевых, а его производные — бисгуанилгидразон и бистиосемикарбазон, нашли применение в онкологии и сельском хозяйстве.

Метилглиоксаль может быть исходным реагентом для синтеза витамина А (имеется целый ряд способов получе ния метилглиоксаля $1-4J, однако в них используется либо дорогое сырье, либо сложная аппаратура, либо дорогой и токсичный катализатор).

Наиболее близким к предложенному является способ получения метилглиоксаля гидратацией пропаргилового альо дегида при температуре 15-20 C. Иетил2 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДНОГО

РАСТВОРА ИЕТИЛГЛИОКСАЛЯ гидратацией

g, P -непредельного карбонильного соединения в кислой среде, о т л ич ающийс я тем, что, с целью упрощения процесса повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве М, P -непредельного карбонильного соединения используют б(-этоксиакролеин процесс о ведут при температуре 20-45 С и целевой продукт выделяют обработкой реакционной смеси ионообменной смолой в ОН-форме.

731710

Корректор Н. Ревская

Редактор С. Титова

Техред А.Кравчук

Заказ 3048 Тираж 266 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 10! после проведения реакции раствор метилглиоксаля получался 307-ным.

При 40 градусах в присутствии кислоты в качестве катализатора (0,57 концентрация НС1) ревкция полностью заканчивается за три часа, При комнат» ной температуре гидратацию ведут более суток. Более высокая температура нежелательна из-за циклодимеризации 0(,-этоксиакролеина. Контроль реакции осуществляют по отсутствию полосы поглощения двойной связи в ИКспектре, а также по исчезновению полосы поглощения OL -этоксиакролеина в УФ-спектре (250 нм) и появлению соответствующей полосы метилглиоксаля (290 нм).

Очистка раствора метилглиоксаля от присутствующего кислотного катализатора проводится взаимодействием с избытком (по сравнению с катализатором) ионообменной смолы в ОН-фор-. ме. При кратковременном взаимодействии (до 30 мин) не наблюдалось 25 полимеризации, которая часто осложняет нейтрализацию катализатора при прибавлении чистых щелочей к апьдегидным растворам.

Пример 1. К 20 r о6 -этоксиакролеина приливают 35 мл воды, 0,3-мп концентрированной соляной кислоты до рН 2 и перемешивают при

40 С до образования гомогенного раствора (3 ч) . Как показано методом

УФ-спектроскопии, в реакционной смеси отсутствует исходный -этоксиакроле-1 ин (отсутствие полосы при 250 нм).

Происходит количественное превращение

0(,-этоксиакролеина в метилглиоксаль, при этом получают его ЗОЖ водный раствор. Для удаления катализатора раствор метил — глиоксаля взаимодействует с ионообменной смолой в 0Нформе (например, КУ-2) в течение

15 мин. Выход, считая на исходный (4-этоксиакролеин, составляет 100Х, что подтверждается оксимным титрованием (при контроле ИК- и УФ-спектрами поглощения).

Пример 2. К 20 г 0f-этоксиакролеина приливают 35 мл воды, 0,3 мл концентрированной соляной кислоты до рН 2 и перемешивают при

200С до образования гомогенного раствора (36 ч). Далее следует обработка, как в примере 1. Выход 100Х, Использование предлагаемого способа позволяет существенно упростить технологию процесса, получать метнлглиоксаль со значительно большим выходом (100K), чем известные способы, использовать дпя получения метилглиоксаля новое доступное сырье — р -этоксиакролеин, для производства которого имеются заводские технические условия.