Способ получения кремнийорганических алканов

 

Союз Советских

С о@иалистнчески1(Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ -734210 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 3001,78 (21) 25 4473/33 — 04 с присоединением зая — ê №

С 07 Н 7, 18

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открь1ти и (23) Приоритет—

Опубликовано 1 «А. 8;) Б.оллетень ¹ 18

Дата опубликования описания i".0580 (53) УДК 4 .-"4 .,07(0 88.8) Г.— К. И. Магомедов, К. Л. андри;-, зв, О. 1«. i )кольeик, F, Ii. Измай Iов Н. 1 .C!!рки1 —: H С . с1 . С1-:B7HBB (72) Авторы изобретения (71) Заявитель, 5 4 ) СНОСОГ НО11УНННИЯ КРЕУ)Н ИИОР М1И(1«С КИХ

?Ir! К иНОН

Изобретение относится к cr!особу получения кремнийорганичес..ких:..лканов, (n Т О рЬ1 Е Н 7 X n a I T ((I H p (I X n e П р И М Е Н с- Н И Е при синтезе кр(зн1нийорганических полимеров .

Известен .пособ пот(учени я кремний— органическиx алканов взаимодействием гидрид(".иланов с винилсиланами в присутствии карбонила родня (1) .

Недостатком этого способа являетH C П СЗЛ Ь З У 1О т r O P O I" O C 7 O R I!I I I I I катализатор — карбонил родня и интенсивность процесса невелика.

Известен также способ получения кремнийорганических алканов взаимодействием гидридсиланов, в частности триэтоксисилана, с непредельным органическим или кремнийорганическим 2С1 соединением B присутствии октакарбонилдикобальта при температуре 20 С в толуоле (2).

Недостатком этсго способа является длительность процесса — до 15 ч 25 и небольшая скорость гидрос.илилирования, Целью изобретения является упро-. цение проце(= а а счет сокрашения времени реакции и егo инте11си(ликаци я. З() Этс«цель .:остигается осу;:;е-.твле— нисм про есса взаимодействия три этокв сисилан=, с не-,ipe,åëьным орга11ичес=ким или к1земн ий ор ан!1че с ким с(з(«дli!le .Iи ем в пpHiсутcTвип октс:r(сзрбонилдикобальтсз

И ТОЛсаиа 17РН .ÒНО111ЕНИI: Т(Лаlта I(OKTã.— карбони 7JI-". коба.-!i T у 1«а-ном О, з — 1, 5 при тем(-.ературе 25-35 С. )зых(1д составляет 9"-98Ъ.

На чертеже — редставлены кривые

1 — 4 — зависимос IH скорости превран1ения исходного триэтоксисилана в конечный продукт с различными катали— заторами.

Кривая 1 соответствует опыту, r!pn— веденному с Со -(СО)в (1е от веса реа— гентов), Кривая 2 cooTBBTcTBóã.ò oIII.IT)i проведенному с Rh4 (CO)„„(0, 1 = от ве(-а реагентов) . Кривая 3 cîoTBåò(ITBóeò опыту, проведенному с с-о„(СО (0, 5 от веса реагентов) и толаном,0, 1 . от веса Co, (CO )-. Кривая 4 conTBe7—

,т ствует опыту, проведенному (: С(; „(С(7) (0,5е от веса реагентов) и т(лап:,м (О, 3;= оТ веса Со (CO)8 .

Как видно из кривых 1 — 4, скороеTI, превраь7ени я три э ток си силан а B кон ечный продукт с различными катализаторами и их соотношениями (ес.тавц1яет

734210 соответственно за 10 мин: 42% (кривая

1); 68Ъ (кривая 2), 90Ъ (кривая 3)

98% (кривая 4) .

Результаты опыта свидетельствуют о том, что толан значительно активи— рует карбонил кобальта и тем самым увеличивает скорость гидрисилилирования в 2-2,5 раза по сравнению с использованием Со (CO)B и в 1,21,5 раза по сравнению с использовани ем Rh4 (CO) „

Пример 1, 10,0 г (0,1 l4OJIh) винилтриметилсилана, 16,4 F (О, 1 моль) триэтокси-..илана и катализатора, состоящего из 0,13 г Со> (CO)8 (0,5% от веса реагентов) и 0,065 г толака при соотношении последнего к карбонилу кобальта 1: 2 перемео шивают при 25-35 С. Синтез 1 — триметилсилил-2-триэтоксисилилэтана завершился за 30 мин, Выход 92%.

ИК-спектр, жидкая пленка (У см ):

1 .

2980, 1390, 1250, 1180, 1100с, 980, 790, 700 сл,, 510, 420.

Пример 2. 10,0 г (0,1 моль) винилтриметилсилака, 16 4 г (О, 1 моль) триэтоксисилака и катализатора, 25 состоящего из 0,13 г Со< (СО)в (0,5% от веса реагентов) и О, 2 г толана при соотношении последнего к карбонилу кобальта 3: 2 соответственно, Реакционную смесь перемешивают при 25—

35 С . Синтез 1 — триметилсилил-2-триэтоксисилилэтака завершился за

20 мин. Выход 90Ъ.

Пример 3. 10,0 г (0,1 моль) винилтриметилсилана, 16,4 г (О, 1 моль) —, тризтоксисилана и катализатора, состоящего из О, 26 г СО> (СО)8 (1% от веса реагентов) и О, 16 г толана при, соотношении последнего к карбонилу кобальта 3: 5 перемешивают при 25—

35 C. Синтез 1-триметилсилил-2-три- 40 зтоксисилилэтана завершился за 15 мин.

Выход 98%.

Пример 4. Получение гексилтриэтоксисилана.

21,05 г (0,25 моль) гексена

-1,41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из

0,31 г Co<(СО)8 (0,5% от веса реагентов) и О, 16 г толана при соотношении последнего к карбонилу кобаль- о та 1:2, перемешивают при 25-35 С.

Синтез гексилтриэтоксисилана завер шился эа 30 мин . Выход 93%, ИК-cпектр> жидкая пленка. (см ): 2990, 2900c., 2750 1450, 1400с„, 1300, 1100с

970с., 800, 680сл., 480, Пример 5. 21,05 г (0,25 моль) гексена-1,41,08 г (0,25 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,31 г Co>(СО)8 (0,5% от веса реагентов) и 0,45 r толана при 6G соотношении последнего к карбонилу кобальта 3:2 перемешивают при 2535 С. Синтез гексилтриэтоксисилана завершился за 20 мин. Выход 98%.

ИК-спектр, жидкая пленка (М см "): 65

2990c., 2900c., 2750сл., 1450, 1400с,, 1300, 1100c., 970c., 800, 680сл,, 480.

Пример 6. Из 11,2 г (0,05 моль) нонена-1,8,2 г (0,05 моль) триэ ток си силан а и катализатора, состоящего из О, 1 г Со (СО) В (О, 5% от веса реагентов) О, 05 г толана при соотношении последнего к карбонилу кобальта 1:2 перемешивают при 2535 С. Синтез нонилтриэтоксисилана завершился за 30 мин. Выход 90%.

ИК-спектр, жидкая пленка (+ см ):

2990, 2900с., 2750сл., 1450, 1400c., 1300, 1100c., 1080c., 970c., 800с., 680c., 480.

Пример 7, Из 11,2 г (О, 05 моль) нонена-1,8, 2 г (0,05 моль) триэтоксисилана и катализатора состоящего из 0,1 г Со> (CO)8 и 0,15 г толана при соотношении последнего к карбонилу кобальта 3: 2 перемешио вают при 25-35 С. Синтез нокилтриэтоксисилана завершился за 20 мин.

Выход 98Ъ. ИК-спектр, жидкая пленка (М см ): 2990c., 2900с., 2750c., 14 >О, 1400с,. 1300, 11.00с., 1080c.,970c., 800с., 680, 480.

Пример 8. Получение 1-фекил-2-триэтоксисилилзтака.

10,4 г (0,1 моль) стирола, 16,4 г (0,1 моль) триэтоксисилана и катализатора, состоящего из 0,,13 г Со (СО)8 (0,5% от веса реагентов) и 0,065 г толана при соотношении последкего к карбонилу кобальта 1:2 перемешивают о при 25 — 35 С. Синтез 1-фенил — 2-триэтоксисилилзтана завершился за 25 мик .

Выход 92%. ИК-спектр, жидкая пленка ()) см ): 2980, 2950, 2900, 1480сл., 1450сл., 1400, 1300, 1100с, 860c., 900, 800c., 480 сл.

Пример 9. 10,4 г (0,1 моль) стирола, 16,4 г (0,1 моль) триэтокси— силана и катализатора, состоящего из 0,13 г Co (СО)В и 0,2 г толака при соотношении последнего к Co> (CO)<

3: 2 перемеши вают при 25 — 35 С . Сик тез

1-фенил-2-тризтоксисилилзтака з авершился за 20 мин. Выход 98%. ИК-спектр жидкая пленка (.у см" ): 2980c., 2950, 290, 1480сл., 1450сл., 1400, 1300, 1100c., 960c,, 900, 800c., 480сл.

Пример 10, 10,4 г (О, 1 моль) стирола, 16, 4 г (О, 1 моль) триэ токсисилана и катализатора, состоящего из

Î, 26 г Со (СО)8 и О, 16 г толака при соотнскаенйи последнего к Со (Сog

3:5 перемешивают при 25 — 35" С . Синтез

1-фенил-2-триэтоксисилилэтана завершился за 15 мин.Выход 98Ъ. Н <-cïåêòð, жидкая пленка (М см ): 2980c., 29 зР, 2900, 1480сл,, 1450сл., 1400, ) 300, 1100с, 960c. 900, 800c., 480сл.

Формула изобретеки я

Способ получения кремкийо(г;..:, « с:— ких алканов путем взаимод яс гви 1

734210

0,5 — 1,5

35 С.

25— при температуре

S0 60 r0 N W ж пю ррр

Составитель О.Минаева

Техред И.Асталош

Корректор М Вигу ла

Подписное

Редактор Н. П .1 гапона

Тираж 4 95

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д.

Заказ 2000/ l

4/5

4 н:.t. -1 I;IIII Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 триэтоксисилана с непредельньж органическим или кремнийорганическиМ соединением в присутствии октакарбонилдикобальта, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью упроШения и интенсификации процесса, взаимодей ствия осуществляют в присутствии толана при весовом отнсыении толана к октакарбонилдикобальту равном

Источники информации, прин ятые во внимание при э ксперти з е

1. Авторское свидетельство СССР

9598903, кл. С 07 F 7/08, 1975.

2. Патент США 9 3271362, кл. 260-46. 5, отблик. 1966 (протогип) .