Симметричная диацильная перекисьп-трихлорметилбензоила kak инициаторрадикальной полимеризации

 

О П И С А Н И Е (((, 94004

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.01.79 (21) 2734195/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) Р4,. Кл.з

С 07С 179/14

ГосудаРственный комитет (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.01.81. Бюллетень № 1 (53) УДК 661.73.01 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.01.81 по делам изобретений и открытий (72) Авторыизобретения

Е. Н. Баранцевич, Е. Н. Коновалова, И. Н. Успенская, Г. В. Моцарев и О. О. Бойсан (71) Заявитель (54) СИММЕТРИЧНАЯ ДИАЦИЛЬНАЯ ПЕРЕКИСЬ п-ТРИХЛО РМЕТИЛ БЕНЗО ИЛА КАК ИНИЦИАТОР

РАДИКАЛЬНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

С1, б- -С-0-0-б-С)-ccrc>

Изобретение относится к новым диацильным перекисям, в частности к симметричной диацильной перекиси п-трихлорметилбензоила, которая может быть использована в качестве инициатора радикальной полиме- 5 ризации.

Известна диацильная перекись п-хлорметилбензоила формулы

С1СН2 / С-0-0-С СН И

1, / 2 (0 0 которую получают из перекиси водорода и хлорангидрида п-хлорметилбензойной кис- 15 лоты ((1)

Однако эта перекись может быть использована в качестве инициатора радикальной полимеризации для получения низкомолекулярных полимеров с концевыми монохлор- 20 бензольными группами и не пригодна для получения полимеров с концевыми трихлорметилфенильными группами, придающими полимерам вулканизирующую активность (способность использоваться в качестве по- 25 лимерного отвердителя).

Целью изобретения является выявление таких перекисей, которые бы могли быть использованы в качестве инициатора синтеза полимера с концевыми трихлорметил- 30 фенильными группами, обладающего вулканизирующей активностью.

Поставленная цель достигается новой симметричной диацильной перекисью п-трихлорметилбензоила формулы которая как инициатор может быть использована в процессе радикальной полимеризации, например бутадиена, с получением низкомолекулярного полибутадиена с концевыми п-трихлорметилфенильными группами.

Процесс получения заявленного вещества ведут известным способом, т. е. взаимодействием хлорангидрида п-трихлорметилбензойной кислоты с перекисью водорода в среде органического растворителя, например ацетона, при температуре (— 5) (+20 С), с последующим добавлением щелочи до слабощелочной реакции среды.

Выход целевого продукта составляет 75—

85% от теории.

Пример. а) получение симметричной диацилперекиси п-трихлорметилбензоила.

В охлажденный до 0 — 10 С раствор 20 r хлор ангидрида п-трихлорметилбензой ной

794004

166

015 б g у 0 — 0 — 0-с р и 3 / Ь

0 0

Составитель Г. Андион

Техред И. Пенчко

Редактор Н. Потапова

Корректор 3. Тарасова

Заказ 354/13 Изд. № 152 Тираж 448 Подписное

НПО «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кислоты при энергйЧном перемешивании добавляют 8 r пергидроля (35о/о-ную водную перекись водорода), затем при охлаждении небольшими порциями добавляют 15%-ный раствор едкого натра до слабощелочной реакции (25 мл) так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20 С.

После окончания добавления реакционную смесь выдерживают при 10 — 20 С 15 мин и выливают в 250 мл воды, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, затем ацетоном и получают 14,8 г (80%) целевого продукта с т. пл.

140,5 — 141 С.

Элементный состав:

Найдено, о/,: Сl 44,4; С 41,0; Н 1,57;

Оант 3,36.

СиНаС1а04

Вычислено, /о.. Сl 44,6; С 40,2; Н 1,68;

О»т 335. б) определение инициирующей активности полученной перекиси.

В стеклянную ампулу (150 мл) загружают 0,9 r инициатора — перекиси и-трихлорметилбензоила, 30 г бутадиена и 30 мл толуола. Ампулу выдерживают при 70 С при перемешивании в течение 32 ч.

Выход полимера 21,4о/о, молекулярная масса 2140, содержание хлора 8,9 мас. ; вязкость по Гепплеру при 25 С вЂ” 1090 П. в) определение вулканизующей способ щкти полимера, полученного в стадии «б»

Ж композиции следующего состава, вес. ч.:

Бутадиенстирольный каучук

СКС-30 АРКП 100

Сажа ПМ-75 50

Хлорсодержащий полимер

5 из стадии «б» 20

Продолжительность вулканизации 30 мин, температура 150 С, полученный вулканизат имеет следующие характеристики:

Модуль при 100%-ном удли10 нении, кгс/см

Модуль при 300 /о-ном удлинении, кгс/см

Прочность при разрыве, кгс/с ма 169

15 Относительное удлинение, o 315

Остаточное удлинение, % 7

Из указанного состава видно, что в наиной композиции не нужно введение дополнительного вулканизующего агента.

Формула изобретения

Симметричная. диацильная перекись и-трихлорметилбензоила формулы как инициатор радикальной полимеризации.

30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР № 448709, кл. С 07С 179/14, 1972.