Способ получения алкилзамещенныхтрифурилалканов

 

Ill

О П И С А НЙ М ;

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соев Советских

С ощиалнстнческнх

Республик

794013

<©

К АВТОРСКРМУ СВИДЕЕЕЛЬСТВУ (61) Допслнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 02. 01. 79 (21) 2711545/23-04 с присоединением заявки Нов (23) Приоритет

Опубликовано 070181. Бюллетень No 1

Дата опубликования описания 090181 (Я)м. кл.

С 07 0 407/14, Гвсуяарствеккмй «оимтет

СССР вв ревев изобретений в еткрапвй (53) УДК 547. 727..07(088.8) (72) Авторы изобретения

В. Г. Кульневич, Л. А. Солоненко и И. И. Ибрагимов (71) Заявитель

Краснодарский. политехнический институт

{54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАИЕЩЕННЫХ

ТРИФУРИЛАЛКАНОВ

s „ о

2 1 д

1 н

15! к

HHgg<

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения алкилзамещенных трифурилалканов,общей формулы

В

31 где Й1 — атом водорода или алкил; атом водорода или низший алкил;

R — низший алкил или группа

CHBrCHy, которые могут найти применение в химической промышленности.

Известен способ получения произ— водиых три-(фурил-2)-метана общей

4ормулы где R и R — атом водорода или алкин, заключающийся в том, что карбонильное производное фурана формулы где R и R имеют вышеуказанные зна. чения, подвергают взаимодействию с сильваном в присутствии кислоты f1).

B качестве последней предпочтительно используют серную кислоту и процесс ведут при температуре не выше 65 С. Выход целого продукта 70%.

Недостатком указанного способа является сложность технологии процесса, обусловленная тем, что реакция протекает экзотермически, что вызывает осмоление продукта.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса и pacumpeние ассортимента целевых продуктов.

Предлагается способ получения соединений. общей формулы l, заключающийся в том, что производное фурана общей формулы

794013

< 0

ОН

Формула изобретения Э

0

I о

d0 где R и .R> имеют вышеуказанные зна- чения, подвергают взаимодействию с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты общей формулы где и 3 имеет вышеуказанные значения, в среде органического растворителя в присутствии 50-60Ъ-ной хлорной кислоты при 70-90 С. (О

В качестве органического растворителя используют предпочтительно бензол.

Процесс предпочтительно ведут при мольном соотношении алкилфурана, ангидрида кислоты и хлорной кислоты со- 5 ответственно 1:1:0,02.

Отличительным признаком предлагаемого способа .является взаимодействие производного фурана формулы Tl с ангидридом или хлорангидридом кар- 20 боновой кислоты формулы R3COOH, где

R3 имеет вышеуказанные значения,в среде органического растворителя в присутствии 50-60Ъ-ной хлорной кислоты при 70-90аC. 25

Пример 1. 1, 1, 1-Трис- (5-гептилфурил-2)-этан.

25,2 г (0,15 моль) 2-гептилфурана растворяют в 60 мл бензола и нагревао ют до 80 С. При интенсивном перемеши-30 вании приливают смесь 0,2 мл 60Ъ-ной

НС РО+ в 15,3 г. (0,15 моль) уксусного ангидрида в течение 30 мин. Реакционную смесь выдерживают при 80 С

4 ч и оставляют на 12 ч при комнатной температуре, а затем выливают в 100 мл воды. Органический слой отделяют, про-. мывают 5Ъ-ным раствором соды, водой, сушат Мд50д. Фракционированием в вакууме получают 22,8 r светло-вишневого масла,т.кип.321-322 С/10 мм pT.ñò., о 40 н 1,4892. Молекулярная масса этого продукта, определенная криоскопией в бензоле,-522,6 у.е. (вычисленная

522 у.е.) Выход 87,2Ъ.

Найдено, Ъ: С 80,7; Н 10,35. 45

C35H5403

Вычислено,Ъ: С 80,5; Н 10,38. и

УФ-спектр в этаноле:1„ „ 230 нм (Еg 4,40) . В ИК-спектрах присутствуют полосы поглощения, характерные для iO фурановых циклов: 4<„ 3105, „ 1028 ,,1620, 1560 см ", и полосы СН -группы — 2950, 2880, 1440, 1380 см-".

Вещество имеет специфический аромат грибов, устойчиво при хранении. 55

Пример 2. 1,1,1-Трис-(3-метил-5-амилфурил-2)-этан.

Получают аналогично примеру 1 из.

22,5 г (0,15 моль) 3-метил-5-пентилфурана.

Температура кипения 288-289 С/

/9 мм рт..ст.,п 1,551. Молекулярная масса, определенная криоскопией в бензоле, — 482 у.е. (вычисленная

480) ° Выход 20,0 r (83,4Ъ).

Найдено,%: С 79,6; Н 9,91.

С32НФв03

Вычислено,%: С 79,9; Н 10 0.

УФ-спектр в этаноле: 226 нм (1964,36). ИК-спектр (фурановое ядро): 3080, 1660, 1570, 1060 см ";

2920, 2860., 1470, 1380 см .

Пример 3. 1,1,1-Трис-(5-метилфурил-2)-гексан.

Получают аналогично примеру 1 из

2-метилфурана, на который действуют хлорангидридом капроновой кислоты и хлорной кислотой при тех же соотношениях. При. т.кип. 280 С/8 мм рт.ст. получают 9,8 r масла. Молекулярная масса, определенная криоскопией в бензоле, — 323 у.е. (вычисленная326).

Найдено,Ъ: С 78,2;. Н 8,05. К, оз.

Вычислено,%: С 78,0-„ Н 7,98.

УФ-спектр в этаноле:Мз., 2ДД нм ()дЕ4,36). ИК-спектр: 8090, 2ЯО, 2880, 1600, 1510, 1440, 1345, 1010 см .

Пример 4. 1,1,1-Трис-(5-метилфурил-2)-2-бромпропан. 8,2 r (0,1 моль) сильвана. растворяют в

50 мл бензола и нагревают до 80 С.

При интенсивном перемешивании приливают смесь 0,2 мл 57Ъ-ной HCEO+ в

16 г (0,1 моль) .хлорангидрида ы . -бромпропионовой кислоты в течение 2030 мин. Затем температуру реакционной смеси повышают до 90 С, выдержиа вают 4 ч и оставляют на 10-12 ч при комнатной температуре. Обрабатывают, как описано в примере 1. Фракциони- рованием в вакууме получают 21,9 r светло-коричневого масла, т.кип. 270271 C/10 мм рт.ст. Молекулярная масса, определенная криОскопией в бенЗоле, — 361,6 у.е. (вычисленная по формуле ГвН, Вг03, — 363,0 у.е.). Выход 60,3Ъ.

Найдено,%: gr 21,7; С 59,2;

Н 5,31.

qrSHo 8r rЪ

Вычислено,Ъ| Br 22,07 С 59,5;

Н 5,23.

ИК-спектр: 1 фурана 31008, 1020, 790, 0 СН3 1440, 1360, 0 Вг 730, 780

650 см ". УФ-спектр в этаноле 1 а,„

227 нм.

1. Способ получения алкилзамещенных трифурилалканов общей формулы

794013

СОставитель С. Кедик

Редактор 3. Бо одкина Тех ед A.Áàáèíeö Корректо В Синицкая

Заказ 1375/24 Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4 5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где R атом водорода или алкил;

R — атом водорода или низший ал2 кил;

R — низший алкил или группа

CHBrCH, на основе производного фурана, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, производное фурана общей ,.формулы где R и R имеют вышеуказанные значения, йодвергают взаимодействию с ангидридом или хлорангидридом карбоновой кислоты общей формулы О ОН.где R> имеет вышеуказанные значения, в среде органического растворителя в присутствии 50-60%-ной хлорной кислоты при 70-90 С.

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол.

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении алкилфурана, ангидрида кислоты и хлорной кислоты соответственно 1:1:0,02.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свипетельство СССР

9 462464, кл. С 07 0 307/36, (прототип).