Способ получения сульфонатов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧ ЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ASTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ . ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) (21) 2560348/04 (22) 26.12.77 (46) 15.10.92. Бюл. 11 38 (72) Ю.А.Бочкарев, .А.П.Мельник, Н.Я.Черникова, В.Г.Гермашев, Г.И.Гаевой и А.В.Боголепов (53) 547.269.07(088.8) (56) Патент США N 2843625, кл. 260-504, 1958.

Авторское свидетельство СССР

И 405933, кл. C 10 М 1/40, 1970. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬ . . фОНАТОВ сульфированием нефтяных1

Изобретение относится к способам получения сульфонатов, которые нахо дят применение в качестве солюбилизирующих и эмульгирующих средств.

Известен способ сульфирования нефтяных масел газообразным серным ангидридом.

Недостатком этого способа является образование значительных количеств кислого гидрона (до 30ь). Наиболее близким к предлагаемому является способ получения сульфона.тов, заключающийся в том, что нефтяные масла сульфируют газообразным серным ангидридом, разбавленным до концентрации 7 об.3, в присутствии

1-3 мас.3 толуола или ксилола при

45-60 С. Процесс проводят c использованием реакторов струйного типа на первой стадии и пленочного типа на второй. (Р1) С 07 ° С 303/06, С 11 D 1/34 масел разбавленным газообразным серном ангидридом в присутствии1 добавки при нагревании, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве добавки используют высокомолекулярные алкилбензолы с температуо рой кипения 340-500 С и/или алкилбензолсульфокислоты на их основе в количестве 5-30 вес.3.

2 ° Способ по п.1, о т л и ч а ю" шийся тем, что серный ангидрид используют в концентрации 3-4Ф и процесс проводят при температуре 45-50 С °

Недостатком этого способа является его двухстадийность, что усложняет технологический процесс.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения сульфонатов сульфированием нефтяных масел, разбавленным газообразным серным ангидридом, в присутствии 530 мас.3 высокомолекулярных алкилбензолов с температурой кипения о

340-500 C и/или алкилбензолсульфокислот на их основе. Выход целевого продукта достигает 40-423.

Предпочтительно используют серный ангидрид с концентрацией 3-4Ф и процесс проводят при 45-50 ОС, В качестве исходного сырья для сульфирования используют масла средней вязкости, вязкие масла, остаточ808496 Д ные масла или их смеси с вязкостью от 7 сСт при 100 С до 18,7 сСт при

50 С, Сульфирование проводят в барботажном реакторе с мешалкой.

Пример 1. В стеклянный реактор с рубашкой, термометром, мешалкой, барботером для подвода сульфирующего газа и штуцером для отвода отработанного газа помещают 90 г базового депарафинированного масла средней .вязкости (18,7 сСт при 50 С) и 1 0 r;. алкилбензолов с т.кип. 340500 С,:при,непрерывном перемешивании через барботер вводят 14,8 г газообразного серного ангидрида, разбавленного сухим воздухом до содержания 3 об. ь.

Температуру в реакторе поддерживают B пределах 45-50 С, Сульфированный продукт нейтралируют 423-ным . раствором едкого натра до рН 7 и получают сульфопродукт, содержащий 42,5 г поверхностно-активных сульфонатов, что составляет 32,23, Содержание сульфата натрия в продукте составляет 4,54.

Пример 2. В реакторе (см. пример 1) помещают 100 г базового масла средней вязкости и 5 г предварительно сульфированных высших синтетических алкилбензолов с содержанием сульфокислот 86 мас.Ъ и средним молекулярным весом 470. Серный ангидрид, разбавленный сухим возлухом до 4 об.J, дозируют в количестве 14 г.

Нейтрализацией 423-ным раствором едкого натра получают сульфопродукт, содержащий 47 r поверхностно-активных натриевых сульфонатов, что составляет 35,1 мас., содержание неорганических сульфатов в продукте—

4,1 мас./.

Пример 3. В условиях аналогичных примеру 1, сульфируют

102,5 г базового депарафинизированного вязкого, масла (7,9 сСт при

100 С),14,2 г серного ангидрида, разбавленного сухим воздухом до

3,8 об.3, получают сульфопродукт, содержащий 33,5 г сульфонатов (25,83) и 5,4 мас.Ж неорганических сульфатов.

Пример 4. В условиях, аналогичных примеру 3, сульфируют смесь

107 r базового вязкого масла (7,9 сСт при 100 С) и 32 r высших синтетических алкилбензолов с

5". т.кип. 340-500 С 18 r серного ангидрида. Исходные алкилбензолы содержат 67 моно- и 223 диалкилбензолов. Нейтрализованный сульфопродукт содержит 70 r сульфонатов (42,5 мас.3) и 4,2 мас. неорганических сульфатов.

Пример 5. В условиях, аналогичных примеру 3, сульфируют смесь

96 r дистиллятного вязкого масла. (7 сСт при 100 С) и 14 г кубового остатка от производства алкилбензолов моющей фракции на основе прямоцепочных 0-олефинов с т.кип.340 С и выше. Серный ангидрид дозируют в количестве 17,1 г, получают сульфопродукт, содержащий 51 г сульфонатов (36 мас.3) и 4,1 мас.3 неорганических сульфатов .

П р. и м е р б. В условиях, аналогических примеру 3, сульфируют . смесь -70 г базового дистиллятного вязкого масла, 25 r высших алкилбензолов с т.кип. 340 С и выше и 5 г предварительно сульфированных высших алкилбензолов. Содержание сульфокислот в сульфинированных алкилбензолах

88 мас. ь и средний молекулярный вес сульфокислот 450. . Для сульфирования смеси дозируют

15 г серного ангидрида. Нейтрализованный сульфопродукт содержит 55 r сульфонатов (41,5 мас./) и 3,8 г неорганических сульфатов.

Пример 7. В условиях, аналогичных примеру 1, сульфируют смесь

90 г базового масла средней вязкости (18,7 сСт при 50 С) и 10 кубового остатка производства алкилбензолов моющей фракции на основе тетрамеров пропилена с т.кип. 340 С и выше. Коо личество дозируемого серного ангидрида составляет" 14,8 r на 100 г смеси, его концентрация в сульфирующем газе, 3,5 об.Ф, получают сульфопродукт, содержащий 42 г сульфонатов (32,8 мас.3) и 4,6 мас.ь неорганических сульфонатов.

Поверхностно-активные свойства сульфонатов приведены в таблице.

Растворы сульфонатов снижают межфазное натяжение примерно до

0,01 дин/см, а также имеют высокую солюбилизирующую способность. Проявляемые свойства получаемых продуктов позволяют успешно применять их для приготовления мицеллярных растворов, используемых для третичной. добычи нефти.

808496

Вязкость мицеллярной дисперсии при

25 С, сСт

Пример

Корректор Л.Ливринц

Техред И.Иоргентал

Редактор E. Гиринская

Заказ 4568 Тираж . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета.по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

2

4

6

Количество солюбилизированной воды раствором сульфоната в керосине, ма с ф

62,8

54,0

48,0

64,5

59,8

58,0

55,0

Количество весовых частей солюбилизированной воды на

1 вес.ч.

ПАВ в мицеллярной дисперсии

10,6

9,5

6,5

9,9

9,5

9,3

У .

Поверхностное натяжение на границе .вода-керосин, дин/см

0,01

0,01

0,05

0,01

0,01

0,01

0,01

Z0

26

18

19

16