Способ получения 2-нитропиридин-n-оксида

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 20О5ВО (21) 2926646/23-04

Союз Советских

Социалистических

Республик

<11876642 (Я)М. Кл.з с присоединением заявки ¹â€”

С 07 О 213/89 (23) ПриоритетОпубликовано 3010.81.Бюллетень 1 19 40

Государственный комитет

СССР но дедам изобретений и открытий

Ю) УДК 547.822.7..07(088.8) Дата опубликования описания 301081 о

Г.II.Øàðíèí,:È.Ô.Ôàëÿõoâ, Р.З.Гильманов и A. Â.Kíÿçåâ

<2&a д, p юi

< =УЦцфц;-,, ), ),

Казанский химико-технологический институт йм;С.:И-.Кирова (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-НИТРОПИРИДИН-Н-ОКСИДА

Изобретение относится к улучшенному способу получения Ç-нитро-. пиридин-N-оксида, который находит применение в синтезе биологически активных соединений.

Известен способ получения 2-нитропиридин-N-оксида окислением 2-аминопиридина трифторнадуксусной кислотой (1).

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (20%) и необходимость использования взрывоопасной 90%-ной перекиси водорода для получения трифторнадуксусной кислоты. 15

Наиболее близким по технической суцности и получаемому результату к предлагаемому является способ получения 2-нитропиридин-М-оксида окислевием 2-аминопиридин-Я-оксида 20

27,5В-ной перекисью водорода в среде олеума. Выход 50% (2).

Недостаток известного способа— невысокий выход целевого продукта и дефицитность исходного 2-аминопири- 25 дин-р1-оксида, который получают иэ

2-ацетаминопиоидин-К-оксида гидролизом.

Цель иэобоетения - увеличение восхода целевого продукта. 30

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения 2-нит-. ропириднн-й-оксида обработкой производного пиридина перекисью водорода в среде олеума в качестве производного пиридина используют 2-ацетаминопиридин-N -оксид. Выход 60 5%.

Окисление проводят при 18-20"С в течение 48 ч, оптимальная концентрация олеума 30е. Проведение реакции в среде олеума более низкой концентрации приводит к уменьшению выхода целевого продукта, а повышение концентрации олеума — к получению продукта низкого качества. Для окисления используется широкоприменяемая в народном хозяйстве ЗОВ-ная перекись водорода.

Исходный.2-ацетаминопиридин-е1-оксид легко получается окислением 2-ацетаминопиридина ЗОВ-ной перекисью водорода в уксусной кислоте. Вйход

85%.

Пример . К смеси 54 мл 30%ного олеума и. 27 мл (0,268 моль)

ЗОВ-ной перекиси водорода при -5 С, прикапывают раствор 4 r (0,026 моль)

2-ацетаминопиридин-К-оксида в 20 мл

Н2S04. Реакционную массу. выдерживают при -5 С в течение 20 мин, затем

876642

Формула изобретения

Составитель Ж.Сергеева

Редактор Л.Филь Техред A.Áàáèíåö

Корректор Н Швыдкая

Заказ 9495/29 Тираж 446, Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4 температуру повышают до 20"С и оставляют на 48 ч. Смесь выливают на лед (150 г), нейтрализуют 25%-ным водным раствором аммиака до рН 5 и экстрагируют эфиром (2х200 мл ).

Растворитель отгоняют и выделяют 2,-нитропиридин-N-оксид. Выход 2,23 r (60,ф, Т.пл. 85оС (из бенэола).

Найдено,%: С 43,15;,Й 19,38 К 2,56, С5Н4 И О 3

Вычислено,%: С 42,90.; Й 20,00;

Н 2,86.

ИК-спектры, см ": 1280(N O), 1340

<Ю, 1520(Ю ) 2-Аце аминопиридин-К-оксид более стоек к действию крепкой серной кислоты, в среде которой проводится окисление, чем 2-аминопиридин-й-оксид.

Поэтому применение 2-ацетаминопиридин-Я-оксида в качестве исходного позволяет повысить выход целевого продукта на 10,5%. 2-Ацетаминопири- дин-Й-оксид является более доступным исходным, чем 2-аминопиридин-М-оксид, который получают из 2-ацетаминопиридин-N.-оксида.

Способ получения 2-нитропиридин-К-оксида обработкой производного пнридина перекисью водорода в среде олеума, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве производного пиридина используют 2-ацетаминопиридин-Я-оксид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Coburn И.0. Oxidation of Aminohetегоcycles to Nitrohetегоcycles.Б.Heter Chem. 1970, 7, 455.

2. Вrown Е.V. .Получение и реакции

2-нитропиридин-1-оксида...,-!.Am.Сhem, Soc., 1957, 79, 3565 (прототип).