Способ получения алкилтрифенилметилперекисей (и его варианты)

 

Союз Соввтсинк

Социалистических

Респубпни

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I ) Дополнительное к авт. санд-ву(51)М. Кл. (22)Заявлено 25.03.80 (21) 2899001/23-04 с присоединением заявки М(23) ПриоритетС 07 С 179/06

1Ъаударстасняый комитат

СССР во делам язебратеяяя я рткрытяйОпубликовано 23.11.81. 61оллетень J4 43

В

Дата опубликования описания 23. 11. 81 (53) УДК547 539 ° .9-39.07 (088. 81

Э, В. Углова и О. А. Реутов (72) Авторы изобретения

Московский ордена Ленина, ордена Трудового градного Знамени . и ордена Октябрьской Революции государственный университет им. М. В. Ломоносова (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТРИФЕНИЛМЕТИЛПЕРЕКИСЕЙ

И ЕГО ВАРИАНТЫ

Изобретение относитСя к усовершен „ ствованноиу способу получения алкил- трифенилметилперекисей, которые находят применение в качестве катализаторов полимеризации и сшивания полимерных цепей полиэфиров, полиэтилена и полипропилена.„ для вулканизации сополимеров полиэтилена и полипропилена, а также как окислители в органических реакциях.

Известен единственный способ полу10 чения алкилтрифенилметилперекислей, содержащих в качестве алкильных радикалов метил и неопентил, взаимодей-. ствием трифенилбромметана с диметил1$

-или динеопентилртутью при комнатной температуре в среде растворителя-дихлорэтана в присутствии кислорода воздуха 713.

Недостатком известного способа является то, что при указанных условиях процесс про-екает в течение полутора месяцев, что существенно усложняет технологию этого процесса. Кроме того, 2 йрименение этого способа ограничено диалкилртутными соединениями, не со" держащими в алкильной rpynne В-водородных атомов. При наличии we таких атомов происходит преимущественно восстановление трифеьмл-бромметана до трифенилметана за счет ртутьорганического соединения и образование пере-, кисей не происходит или протекает с малым выходом.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса и.расширение универсальности способа.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения алкил.трифенилметилперекисей общей формулы

R00C(QH<)» где. R - алкил С -С1, путем взаимодействия диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде органического растворителя, в качестве органического раст" ворителя используют бензол.

Другим вариантом способа получения алкилтрифенилметилперекисей общей

883025 4

55 формулы ЛООС(С,Н ), где R - алкил

С4 -C, путем взаимодействия.диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде дихлорэтана, является проведение процесса в присут- 5 стени в качестве катализатора тетрабутиламмонийиодида.

Пример 1. В колбе, снабженной магнитной мешалкой, трубкой для ввода в раствор кислорода и обратным О холодильником, смешивают раствор

0,52 г трифенилбромметана и 0,51 г тетрабутиламмонийиодида в 40 мл абс. дихлорэтана и раствор 0,45 г диизопропилртути в 10 мл абс. дихлорэтана, 15

Растворитель предварительно насыщают кислородом, Реакционную смесь перемешивают, пропуская сухой кислород в течение 5 ч при комнатной температуре. Конец реакции определяют методом zo тонкослойной хроматографии (ТСХ) на незакрепленном слое окиси алюминия (подвижная фаза-гексан, проявительиод). Об окончании реакции судят по отсутствию пятна диалкилртути (Ry ã5

0,8-0,9). После окончания реакции растворитель отгоняют в вакууме. Остаток

-растворяют в смеси эфира и дихлорэтана (1:1}. Вещества делят методом

ТСХ на незакрепленном слое А1 05 . Под- зо вижная фаза - смесь циклогексана с бензолом (4:1), проявление Уф-светом.. элюирование эфиром, Выход изопропилтрифенилметилперекиси 0,23 г (633 от теоретического). Т, пл . 81-82 C. найдено, /: с 83.19; 83,04; и 7,17; з5

7,21.

С Н О .

Вычислено.",": С 82,89; Н 6,96.

Пример 2. В том же приборе, как и в примере 1, смешивают раствор 4О

0,21 г трифенилбромметана и 0,21 r тетрабутиламмонийиодида в 21 мп абс. дихпорэтана с раствором 0,20 г ди"

«(sTop.бутил)ртути в 5 мп. абс, дихлорэтана. Реакцию проводят и опреде45 ляют конец ее, как описано в примере

1. Реакция заканчивается на 4,5 ч.

Выход втор.бутил(трифенилметил)перекиси 0,16 r (763 от теоретического).

Вещество представляет собой светложелтое, вязкое. масло (Rg. 0,74).

Найдено, Ф: С 83,50; 83,45; .Н 7.3М 7 .13. с„,й „о„,.

Вычислено, 3: С 83,10; Н 7,28.

Пример 3. Смешивают растворы 0,52 г трифенилбромметана в 80 мп абс. бензола и 0,5 r ди(втор.бутил) ртути в 20 мп того же растворителя, предварительно насыщенного О . Реакцию ведут, как описано. в примере 1.

Через 5 ч реакция заканчивается.

Отфильтровывают осадок, содержащий металлическую ртуть и перекись трифенилметила. Растворитель отгоняют в вакууме. Перекись выделяют методом

TCX. Выход втор.бутил(трифенилметил) перекиси 0,34 r (653 от теоретического}, Ry 0,74.

Пр имер 4. Реакцию0 52 г трифенилбромметана с 0,5 г диизобутилртути в присутствии 0,51 r тетрабутиламмонийиодида проводят и перекись выделяют, как.описано в примере 1. Получают 0,2 г изобутил(трифенилметил) перекиси. Выход f73 от теоретического. Ry 0,60 (ТСХ, на А1 05, подвижная -фаза-гексан) . Вещество представляет собой слабо желтое масло.

Найдено, В: С 83 59; 83,78;

Н 7,84; 7,74.

C23 Hkq 08

Вычислено,- 4: С 83,10; Н 7,28.

Пример 5. В условиях примера 1 из 0,37 г диметилртути, 0,52 г трифенилбромметана и 0,5 1 г тетрзбутиламмонийиодида получают 0,31 г метилтрифенилметилперекиси. Выход 69, т,пл. 97-99 С.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет существенно сократить время реакции .(до 4-5 ч). Кроме того, он позволяет получать алкилтрифенилметилперекиси, содержащие широкий набор первичных и вторичных радикалов, которые до настоящего времени таким методом получены не были. Достоинством этого способа получения перекисей является отсутствие в числе исходных веществ гидроперекисей, склонных к разложению со взрывом.

Формула изобретения

1, Способ получения алкилтрифенилметилперекисей общей формулы ЛООС(Н5)5, где R - алкил С4 -С, взаимодействием диалкилртути с трифенилбромметаном, в присутствии кислорода в среде орraнического растворителя, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения универсальности способа, в качестве органического растворителя -используют бензол.

2. Способ получения алкилтрифенилметилперекисей общей формулы

883025

Составитель Л. Артемов

Редактор Т. Кугрьшева Техред M.Ðeéâåñ Корректор В. Синицкая

Заказ l0111/30 Тираж 446 Подпи сное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4

ЛООС (Сь Н )», где R - алкил С -С, взаимодействием диалкилртути с трифенилбромметаном в присутствии кислорода в среде дихлорэтана, .о т л ич а ю щ и " с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения универсальности способа, процесс проводят в присутствии -в качестве катализатора тетрабутиламмонийиодида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Углова Э. В., Махаев В. Д.

Реутов О. А. Образование алкилтрифенилметилперекисей в реакциях диалкилртутных соединений с трифенилметилбромидом. - _#_0pX 1973 Г 9 с. 1304.