Способ получения @ , @ -дигалоидалкилизоцианатов

 

Соеоэ Соевтсннх

Соцналнстнчвскнх

Рвспублнк

О П И С А Н И Е ()884566

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕКТУ (61) Дополнительный к патенту(22) Заявлеио19.10.79 (2!) 2835395/23-04 (5!) М. Кл. (З2) г4.1о.78 (23) Приоритет—

С 07 С 119/042

Гасудвратаеахвб хаихтет

СССР хо делам хзааратеиик и открмтхй (3!) Р 2846184.9 (33) ФРГ (Я) УДК 546.282. .г.07 (088.8) Опубликовано 23. 11. 81. Бтоллетень № 43

Дата опубликования описания 23.11.81

Иностранцы

Карл-Гейнц Кениг, Гейнц-Гюнтер Еэери (ФРГ) (72} Авторы изобретения ойерхерд

Иностранная Фирма

"БАСФ АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ с1., Р -ДИГАЛОИДАЛКИЛИЗОЦИАНАТОВ

Изобретение относится к получению

cL -дигалоидных алкилизоцианатов, которые могут найти применение в качестве промежуточного продукта дпя синтеза красителей, сырья для лаков, средств защиты растений и фармацевтических препаратов.

Известен способ получения d,(3 -дигалоидалкилизоцианатов галоидированием ф -хлорэтилизоцианата при 140 С с выходом 223 f13.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения — повышение выхода.

Поставленная цель достигается тем, что получают Д,, ф -дигалоидалкилизоцианаты общей формулы

2 -. где R, К и R -Н вЂ” насыщенный алифа-

М ти чески и ради кал

С1 -Cb, фенил, или

R"+ и циклоалкил Q;

5 Х вЂ” хлор или бром, путем взаимодействия а(,, В -ненасыщенных алкилизоцианатов общей формулы где R,RQ Й имеют:указанные зна-. чения, 15 с хлором или бромом в инертной органической среде при температуре от -20 С до комнатной с последующим выделением целевого продукта.

Пример 1. В 4500 вес.ч сухо хого дихлорметана при ОоС вводят

315 вес.ч. хлора. При размешивании и охлаждении при -5 С прикапывают о

370 вес.ч. пропен-l-илизоцианата.

Продолжают размешивать при комнатной

25 температуре в течение 12 ч и затем

884566

4 при 0 до 5 С 700 вес. ч. сырого с .

-дихлор-н-бутилизоцианата с чистотой 80 %. Выход чистого целевого продукта составляет 78,9i, т. кип, s 75 C/33 мбар; п> 1,4673.

Вычислено, б: С 35,7; Н 4,2;

0 9 5; N 8 3; Сl 42 2.

Найдено, б: С 35,3; H 4,2; 0 9,6;

М 8,51 Сl 43,0.

10 Пример 6. Аналогично примеру

2 получают из 56,5 вес.ч. 2-метил-бутен-1-ил-изоцианата и 36 вес.ч. хлора при 0 до 5 С 89 вес.ч. 963-ного Ы, 3 -хлор- ф -метил-н-бутилизоцианата. Выход чистого целевого продукта составляет 82,24, т. кип.. 84 С/27 мбар> и 2 1,4697.

Вычислено, Г: М 7,7; 0 8,8; Сl 38.9.

Найдено,Ж: М 8,0; 0 8,8; Сl 39,4.

„ щ Пример 7. Аналогично примеру

1 получают из 5 1 вес.ч. хлора и

99,5 вес.ч. циклогексилиденметилизоцианата при 0 до 5 С 158 вес.ч. сырого с . -хлор- Ы- †(1-хлорциклогексил)-метилzs изоцианата с чистотой 823. Выход чистого целевого продукта составляет

85,83, т. кип. 78 С/0,4 мбар; п>-1,5037.

Вычислено, I: C 46 2; H 5 3; N 6 7;

Сl 34,1. зо Найдено, 3: С 46,1; Н 5,2; М 7,0;

Cl 34,7.

Пример 8 ° В 26 вес,ч. (0,17 моль) 2-фенилпропен-1-ил-изоцианата в среде 150 вес. ч. сухого дихлорметана при размешивании и охлаждении вводят 12,1 вес.ч. (0,17 моль) хлора при -10-О С. Затем дополнительно перемешивают при 0 C в течение

3 ч и растворитель удялают при пони4О женном давлении. Получают 32,2 вес,ч. (85/) 1,2-дихлор-2-фенилпропилизоцианата.

Вычислено, 3: С 52,2; Н 3,94;

М 6,09; Сl 30,82.

4s Найдено, г: C 52,5; H 4,1; N 5,95;

Сl 30,5.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход до 75,785,8i.

Формула изобретения при пониженном давлении удаляют растворитель. Получают 650 вес.ч. сырого с, -дихлор-н-пропилизоцианата с чистотой 804. Посредством фракционной перегородки при пониженном давлении получают чистый целевой продукт с выходом 75 73, т. кип. 52-56 С/

/27 мбар; п 1,4670.

Элемейтнйй анализ:

Вычислено, Ф: С 31 2; Н 3,3;

N 9,1; Сl 46,0.

Йайдено Д: С 3t,4; Н 3,5, М 9 3>

С1 45,9.

Пример 2. В 180 вес.ч. сухого дихлорметана и 29 вес.ч. н-октен-1-ил-изоцианата при размешивании и охлаждении до 0-15 С вводят

12,5 вес.ч. хлора. Продолжают размешивать при комнатной температуре в течение 1 ч и затем при пониженном давлении удаляют растворитель. Получают 42 вес.ч. сырого с, > -дихлор-н-октилизоцианата с чистотой 803.

В результате фракционной перегонки при пониженном давлении получают чис. тый целевой продукт с выходом 79,13, т. кип. 75-77О C/0,27 мбар; . nD 1,4652

Элементный анализ:

Вычислено, 3: С 48,2; Н 6,8;

N 6,3; Cl 31,6.

Йайдено, 3: С 48,3; Н 6,6; М 6,6;

С1 31,3, Пример 3. Аналогично примеру

2 получают из 150 вес.ч. винилизоцианата и 372 вес.ч. брома при 0 до

5 С 420 вес.ч. сырого d, 3 -дибромзтилизоцианата с чистотой 963. Выход чистого целевого продукта составляет

81/, т. кип. 78-79 С/24 мбар; и 1,5515 °

Вычислено, б: С 15,7; Н 1,3;

М 6,1; Dr 69,8.

Найдено, 3: С 15,5; Н 1,4; М 6,1;

Br 71,0.

Пример 4. Аналогично примеру

1 получают из 143 вес ° ч, винил-изоцианата и 145 вес.ч. хлора при (-5)(-20) С 272 вес.ч. сырого с, ф -дихлорзтилизоцианата с чистотой 854.

Выход чистого целевого продукта составляет 79,74, т. кип. 50ОС/32 мбар; и 1,4733.

Вычислено, 3: С 25,7; Н 2,1;

М 10,0; Сl 50,7.

Найдено, б: С 26,0; Н 1,8; М 9,7;

Cl 50,2.

Пример 5. Аналогично примеру

1 получают из 300 вес.ч. хлора и

410 вес.ч. н-бутен-t-ил-изоцианата с

Способ получения el,,Q --дигалоидалкилизоцианатов общей формулы Т р1

Р— С вЂ” C — М=C 0 1 !

Х X

884566 4 бромом подвергают сС, Р -ненасыщенный алкилиэоцианат общей формулы Й ., 5

С=С

1 М =С=0, Составитель 0 ° Оксинойд

Техред Ж.Кастелевич Корректор М. Пожо

Редактор Н. Данкулич

Заказ 10271/89 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 где R,R u R одинаковы или различны

1 ll Ъ и означают водород, насы щенный алифатический радикал с 1-6 атомами угле рода или фенил или R" и

2.

У

R вместе с атомом углерода, заместителем которого они являются, могут образовать циклоалкильное кольцо с 6 звеньями;

Х - означает хлор или бром, ;Х путем взаимодействия алифатических изоцианатов с хлором или бромом,о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с хлором или где R R и R имеют укаэанные значения, причем процесс проводят в инертной органической среде при температуре от -20 С до комнатной с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ N 1122058,кл.С 07 С, опубли к. 1969 (прототип),