Мезо-тетраарилтетрабензопорфины в качестве зеленых жирорастворимых красителей и способ их получения
О П И С А Н И Е < 889675
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТРРСКО МУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Соцнапистнчесннх
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10. 04. 80 (2! ) 2910154/23-05 (513®. K>.
С 09 В 47/06 с присоединением заявки М— (23) Приоритет
Опубликовано 15:12. 81. Бюллетень М 46 (53) УДК 547.979. .733 (088.8) Дата опубликования описания 15. 12.8 1 (72) Авторы изобретения
В.Н.Копраненков, С.Н.Дашкевич и Е.А.Лукьянец (7l) Заявитель
54 ИЕЗО-ТЕТРААРИЛТЕТРАБЕНЗОПОРФИНЫ В КАЧЕСТВЕ
ЗЕЛЕНЫХ ЖИРОРАСТВОРИМЫХ КРАСИТЕЛЕЙ И СПОСОБ
ИХ ПОЛУЧЕНИЯ
Изобретение относится к техноло= гии соединений ряда порфина, в частности к мезо-тетраарилтетрабензопорфинам, используемым в качестве зеленых жирорастворимых красителей, а также к способу их получения.
Известны соединения ряда порфиновмезо-тетрафенилпорфирины, используемые для окраски пластмасс, способ получения которых заключается в кон10 денсации соответствующего альдегида с пирролом н среде пропионовой кислоты (1).
Недостатком известных мезо-тетра-1 фенилпорфиринов является их низкая растворимость, а способ их получения не позволяет синтезировать соединения типа меэо-тетраарилтетрабенэопорфинов.
Мезо-тетраарилтетрабензопорфины общей формулы
3Ъеударетаенный коннтет
СССР па делам нзобретеннй н открытнй где Аг - С H -, CH ОСИН .112п, Cd, предложенй в качестве зеленых лирорастворимых красителей.
Способ получения мезо-тетраарилтетрабензопорфина заключается в обработке фталимида общей формулы где Х вЂ” Н,К, арилуксусной кислотой или ее солью в мольном соотношении от 1:1 до 1:2
889675 в присутствии1 соли цинка или кадо мия при 340-380 С в течение 0,252,0 ч с дальнейшим хроматографированием на окиси алюминия.
Конденсацию целесообразно проводить в избытке (2:1) арилуксусной кислоты или ее соли 30 мин. Для увеличения выходов реакцию проводят о при 360 С в токе инертного газа, например азота. Полученные соедине- 1О ния обладают повышенной растворимостью в органических растворителях (бензол, хлороформ, спирт, ацетон и др.) по сравнению с неэамещенными тетрабензопорфинами, что обусловлено наличием в мезо-положениях макроцикла некопланарных арильных заместителей, затрудняющих межмолекулярное взаимодействие. Это свойство позволя ет очищать их методом колоночной хро20 матографии, например, на окиси алюминия, а также дает возможность использовать их в качестве зеленых жирорастворимых красителей. Наличие в молекуле синтезированных соединений конденсированных бензольных колец существенно изменяет их электронные спектры поглощения по сравнению с мезо-тетраарилпорфинами, в результате чего он cIIpKTpBJIbHG подобен тетрабензопорфинам.
Пример 1. Смесь 0,186 г (1 ммоль ) фталимада калия, 0,316 r (2 ммоль) натриевой соли фенилуксусной кислоты и 0,077 r (0,35 ммоль) ацетата цинка нагревают в токе азота З5 при 350-360 С 30 мин. Далее реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, промывают на фильтре
100 мл горячей воды, сушат и хроматографируют на окиси алюминия смесью хлороформ:петролейный эфир (l:1 ).
Получают 0 028 r (137 ) мезо-тетрафенилтетрабензопорфина цинка.
Найдено,X: С 82,39; Н 4,49; и 5,81;
С60Н)6!!фZn
Вычислено,7.: С 82,05; Н 4,13;
N 6,38. Электронный спектр, нм: 630, 580, 432 (соотношение 1:О, 103:3,66) в хлороформе.
Пример ы 2 и 3. При проведении конднесации в тех же условиях в течение 15 мин и 2 ч выход комплек са составляет 12,1 и 11,17 соответственно.
Пример 4 и 5. При проведении конденсации при тех же загрузках реагентов в течение 30 мин при 340 и о, 380 С выход комплекса составляет
8,6 и 9,17. соответственно.
Пример 6. При проведении реакции в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии фенилуксусной кислоты вместо ее натриевой соли выход комплекса составляет 137..
Пример 7. Смесь 0,441 r (3 ммоль) фталимида, 0,5 r (3 ммоль)
4-метоксифенилуксусной и 0,22 г (1 ммоль) ацетата цинка нагревают в токе азота при 360 С 30 мин. Обработку и выделение проводят по примеру 1. Получено 0,035 r (4,7X ) мезотетра (4-метоксифенил ) тетрабензопорфина цинка.
11айдено,7: С 77,36; Н 4,76, И 5,65.
C64H44N404Zn
Вычислено,,7: С 76,98; Н 4,44;
Я 5.,61. Электронный спектр, нм: 630, 580, 432 (соотношение 1:0,1:3,66).
II р и м е р 8. При проведении конденсации в условиях, аналогичных примеру 7, но в присутствии натрие— вой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты выход комплекса составляет
4,97..
Пример 9. При проведении конденсации в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии хлорида цинка вместо ацетата цинка выход комплекса составляет 6,!Х.
Пример 10. При проведении конденсации в условиях, указанных в примере 1, но в присутствии ацетата кадмия с выходом 9,27 получают меэо- тетрафенилтетрабензопорфин кадмия. Электронный спектр, нм: 628, 580, 436 (соотношение 1:0,106:3,54).
Мезо-тетраарилтетрабенэопорфины могут быть использованы как зеленые жирорастворимые красители.
Способ их получения заключается в реакции темплейтной тетрамериэации фталимида либо его калиевого производного с замещенными фенилуксусными кислотами или их солями в присутствии солей металлов в одну стадию в течение 0,25-2 ч при 340-380 С с использованием доступных исходных соединений, Формула изобретения
1. Иезв-тетраарилтетрабензопорфины общей формулы
889675 4 ся в обработке фталимида общей ф рмулы где Ar " С Н -, СН ОСБН
М вЂ” Zn, Cd, 2. Способ получения мезо- тетраариал- N тетрабензопорфинов, з а к л ю ч а ю щ и й—
Составитель А.Молин
Редактор М.Петрова Техред A.Ач Корректор Н. Нвыдкая.
Заказ 10894!43 Тираж 687 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 в качестве зеленых жирорастворииых .красителей. где Х = Н,К, арилуксусной кислотой или ее солью в мольном соотношении от
1:1 до 1:2 в присутствии соли цинка или кадмия при 340-380 С в течение 0,25-2,00 ч с дальнейшим хроматографированием на окиси алюминия.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе.
1. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлоро-„. филла и родственных соединений.
Минск, "Наука и техника", 1968, с.60 (прототип).
