Способ получения дициклопентадиенила

 

.р4 )

Белорусский технологический институт им. ЮИ;-КирбвГ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛА

Изобретение относится к получе: нию дициклопентадиенила, методом термического разложения циклопентадиенилкарбонильных соединений и может быть использовано в промыщленном органическом синтезе диеновых и циклопентадиенилкарбонильных соединений металлов.

Известен способ получения дицик.лопентадиенилина (С,бЦ о) при пиролиэе никелоцена((С Н ) й! !при 100 С

-6 и вакууме 10 мм рт.ст. Полученный продукт .идентифицируют методом мас" спектрометрии ! ).

Недостатками являются высокая

Ь температура иролиза и низкий выход продукта.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения дициклопентадиеннла пиролизом никелоцена.

Пиролиз проводился при 950-l000 С

-6 в вакууме 10 -!О мм рт.ст. с последующим вымораживанием жидким азотом продуктов пиролиэа. Основными про2 дуктами пиролиза являются на@талин, дициклопентадиен и дициклопентадиенил с выходом l5X 1.2).

Недостатки способа заключаются в том, что исходный продукт (никелоцен) неустойчив по отношению к воздуху, свету, длительному хранению, высокой температуре процесса, сложности механизма пиролиэа, Кроме того, низкий выход (35X) и загрязнение дициклопентадиениаа продуктами пиролкза создает болъщие трудности при его очистке.

Цель изобретения — повынение выхода, степени чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения дициклопентадиенила пиролизом циклопентадиенилмаргаиецтрикарбонила при температуре

400-420 С в вакууме lO -IO мм рт.ст.

Выбор в качестве циклопентадиенкпкарбонильного соединения цнклопента3 8916 диенилмарганецтрикарбонила обуслоl, влен тем, что он устойчив при обычных условиях и выпускается промышленностью. Температура пиролиза

400-420 С. При этих температурах циклопентадиенилмарганецтрикарбонил разлагается без образования побочных продуктов. Вакуум 10 -1(Г -мм рт.ст.

-3 R

Создание такого вакуума достаточно для термораспада исходного соеди- 19 кения.

Пример 1. Методика количественного получения C Í.„0oòðàáoòàна с использованием статического метода с мембранным нуль-маномет- ром 1 .3) при пиролизе С Н Ип(СО)2 .

Исходное вещество (0,0107 г) помеща ют в мембранную камеру которую после вакуумирования IO MM рт.сТ герметизируют. Массу навески и

26 объем мембранной камеры 8,24 см берут из расчета получения в системе давления газообразных продуктов равное 760 мм рт.ст. при температуре о разложения 420 С. Полноту разложения фиксируют по ртутному манометру марки ИЧЙ-8. По завершению процесса термоспада (0,2-0,3 ч) при 420 С реакционную камеру помещают в сосуд с жидким азотом (-196,5 С). При этой зо температуре окись углерода, получившаяся в процессе пиролиза находится в газовой фазе, à СР конденснруют при остаточном давленйи его меньше 0,1 мм рт.ст. После полного кон33 денсирования дициклопентадиенила камеру вскрывают, откачивают окись углерода, а (Н дистилируют в отдель0 1о ную стеклянйую ампулу. Количественный выход дициклопентадиенила равен

95%. Продукты термораспада идентифицированы: СΠ— газожидкостной хромотографией, Мп — химическим анализом, - по давлению пара и химичес- о 4д кйм анализом.

Найдено, С 92,03; Н 7,49.

Вычислено, %.: С 92,24", С 7,76.

Дополнительно. определяют молекулярный вес С,Н,из данных по давлению его ненасыщенного пара статичес56

13 4 ким методом f 3) Молекулярный вес равен 130 у.е, что соответствует формуле СР<

Пример 2. Аналогичен примеру 1, но пиуолиз ведут при 400 С и вакууме 10 мм рт.ст. Выход .С Н составляет 94,5%. у -(о

Найдено %: С 91,93, Н 7,.31.

Пример 3. Аналогичен примеру 1, но пиролиз проводят при 410 С и вакууме 10"®мм рт.ст

Выход СвН составляет 95,3%.

Найдена, %: С 92,10, Н 7,52.

Вычислено, %: С 92,24, С 7,76.

Таким образом, предлагаемый способ получения дициклопентадиенила позволяет снизить температуру пиролиза в 2,3 раза увеличить выход его в шесть раз и повысить степень чистоты.

Формула изобретения

Способ получения. дициклопентадиенила путем пиролиза циклопентадиенилового соединения в вакууме с последующим вымораживанием целевого продукта жидким азотом, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повышения выхода и степени .чистоты целевого продукта, в качестве циклопентадиенильного соединения используют циклопентадиенилмарганецтрикарбонил, н пиролиз проводят при температуре 400-420 С в вакууме 10— о -9

10 мм рт.ст.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

I. А.G.Harrison и др. "Ionization Patentials о Сусiopentadienyl

and Сус1oheptatrfenyl Radiса!s"

1. am. chem. soc. 82, 5593, 1960.

Я.Е.Hedaya и др."Jhe Isolation

and Rearrangement о1 9,10-DihydroХЫча1епе" J. am. chem. soc. 1968, 90, Ф 195 ° 284 (прототип).

3. А.В.Суворов. Термодинамическая химия парообразного соединения.

M. "Химия", 1970, с. 44.

Составитель Г.Раевская

Редактор Т.Киселева Техред А. Бабинец Корректор M,Äåì÷èê

Заказ 11139 31 Тираж 446 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4