Способ получения 3-хлорметил-3-( @ -карбазолилметил) оксетана или 3-этил-3-( @ -карбазолилметил)оксетана

Авторы патента:

C07D405/06 - связанные углеродной цепью, содержащей только алифатические атомы углерода

Союз Советскнк

Социалистнческни республнк

К МтОВСКОМХ CBHggTKl%CTBV (6! ) Дополннтельное к авт. санд-ву (22)Заявлено 25.07.80 (21) 2966801/23- 04 с прнсоеднненнем заявкн Р1е(51)M. Кл.

С 07 D 405/06

Гюеудврстеаеый квмитет (23 ) П ркорн тет (53) УДК 547.711.. .07(088.8) яв делен изабретеиий и открытий

Опубликовано 23 . 05 . 82 . Бюллетень М 19

Дата опублнкованкя опнсання 23.05.82 Q ;"ð;;„ ., »,. „

И.1", "„=;...,, ":Ф»

$ii Rg;.,",:"

/ (72) Авторы нзобретення

В.H.Ñòàðåíüêàÿ, Ю.П.Гетманчук и Л.P.Áàíäóð

Киевский ордена Ленина государственный униве им. Т.Г.Шевченко (7l) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ХЛОРМЕТИЛ"3-(N-КАРБАЗОЛИЛМЕТИЛ)ОКСЕТАНА

ИЛИ 3-. ЭТИЛ-3-(N-КАРБАЗОЛИЛМЕТИЛ)ОКСЕТАНА

f54) 1$

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбазолсодержащих оксетанов, которые могут быть использованы в синтезе фотополупроводниковых полимеров для

5 электрофотографической и фотопластической регистрации изображения.

Известен способ получения карбазолсодержащих оксетанов, заключающийся в том, что карбазол подвергают то взаимодействию с бутиллитием и на образующийся литийкарбазол действуют соответствующим хлорметилоксетао ном в бензоле при 130 С в течение

14 ч. В ход 803 (lg.

Недостатками известного способа являются необходимость работы с огнеопасными литийорганическими соединениями, многостадийность и длитель- . ность процесса, трудоемкость и большой расход горючих растворителей.

Целью изобретения является упрощение и интенсификация процесса производства карбазолсодержащих оксетанов °

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу синтеза кар1 базолсодержащих оксетанов карбазол подвергают взаимодействию с галогенсодержащим оксетаном в присутствии щелочи и углекислого натрия в течение 2 ч.

Использование щелочи и углекислого натрия дает возможность исключить огнеопасные литийпроизводные карбазола и сократить время процесса, а также обеспечить безотходность производства, поскольку карбазол переходит в целевой продукт практически количественно, а непрореагировавший галогенсодержащий оксетан вновь можно использовать в синтезе.

П р и и е р l. 3-Хлорметил-3"(N-карбазолилметил)оксетан.

8 трехгорлый реактор емкостью

0,5 л, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, загружают 33 4 г

Формула изобретения

Составитель В.Егоров

Редактор О. Половка Техред М Тепе, КоРРектоР М,Коста

Заказ 3407/32 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, M-35, Раувская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 92964 (0,2 моль) карбазола, 248 r (1,6 моль)

3,3-бис-(хлорметил) оксетана (ОЦБ), 33,6 г (0,6 моль) едкого кали и 710 г углекислого натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-х ч при 80-90 С. По окончании реакции осадок отфильтровывают. ОЦБ отгоняют.

Остаток закристаллизовывается и кристаллы промывают эфиром. Продукт rieрекристаллизуют из изопропилового 10 спирта.

Получают целевой продукт с выходом 90>. Т. пл. 109 С. По литературным данным т. пл. 108- 109 С.

Пример 2. 3-Этил-3-(Х-кар- 15. базолилметил)оксетан. Берут 215 г

3 1 6 моль ) этилхлорметилоксетана.Реакцию проводят как. в примере 1. Продукт перекристаллизуют из, изопропилового спирта. 20

Получают целевой продукт с выходом

953. T. пл. 145 С, Найдено, Ф: С 81,24; Н 6 93; N

5, 54. Брутто-формула С 1ВН,О NO.

Вычислено, Ф: М 81;47; Н 7,21; 2s

N 5,28.

В ИК-спектрах обоих карбазолсодержащих оксетанов присутствует интенсивная полоса поглощения при 9803 4

985 см, отвечающая симметричным и ассиметричным колебаниям связи С-О-С в циклических 4-членных эфирах, исчезающая при их полимеризации.

В спектрах ПМР продуктов сигналы

СН - групп оксетанового цикла образуют систему АВ с геминальными константами взаимодействия j-5 гц и

j-7 гц соответственно.

Способ получения 3-хлорметил-3-(N-карбазолилметил)оксетана или

3-этил-3-(N-карбазолилметил)оксетана на основе карбазола и соответствующего хлорметилоксетана, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, карбазол подвергают взаимодействию с галогенсодержащим оксетаном в присутствии едкого кали и углекислого натрия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Е 639891, кл. С 07 D 405/06, 1977

Способ получения 3-хлорметил-3-( @ -карбазолилметил) оксетана или 3-этил-3-( @ -карбазолилметил)оксетана

Способ получения производных 2-нитроаминопиримидона-4 // 906376

Способ получения производных имидазолаили их солей, или оптических изомеров // 850006

Способ получения соли памоиновойкислоты и пилокарпина // 803861

N-( @ -арилиден-5-нитрофурфурил)-пиридиниевые соли, обладающие антибактериальной активностью // 782344

Замещенные амиды 2-/2 -(5"-нитрофурил2")-винил-и4- (5"нитрофурил-2")-1,3бутадиенил/-хинолин-4-карбоновых кислот или их водорастворимые соли,обладающие антибластическим действием // 763345

Способ получения производных 2- /2-/5"-нитрофурил-2" /винил или бутадиенил/ хинолин - 4- карбоновых кислот // 740780

Способ получения производных фенилпиперазина или их солей // 727146

Способ получения производных фенилпиперазина или их солей // 664564

Способ получения растворимого фурагина // 599509

Гетероариламины или их фармацевтически приемлемые соли и фармацевтическая композиция на их основе // 2100357

Пиперидилметилзамещенные производные хромана и их соли с неорганическими кислотами // 2102392

Изобретение относится к новым химическим соединениям с ценными свойствами, в частности к пиперидилметилзамещенным производным хромана общей формулы (I) где A водород или низший алкоксил, E водород, гидроксил, фенил или пиперидил, G фенил, не замещенный или замещенный галогеном и/или трифторметилом, феноксигруппа, замещенная трифторметилом, бензил, замещенный фенилкарбонил, аминокарбонил, при условии, что E не означает водород или гидроксид, когда G фенил, и их солям с неорганическими кислотами

Замещенные бензопираноны и их фармацевтически приемлемые соли и гидраты // 2118321

Изобретение относится к новым замещенным бензопиранонам, которые обладают антиатеросклеротическим и антитромботическим действием

[(бензодиоксан, бензофуран или бензопиран)-алкиламино]- алкил-замещенные гуанидины в качестве селективных сосудосуживающих средств, способы их получения, промежуточное для них, фармацевтическая композиция и способ ее получения // 2121999

Изобретение относится к сосудосуживающим /(бензодиоксан, бензофуран и бензопиран)-алкиламино/-алкил-замещенным гуанидинам формулы I, их фармацевтически приемлемым солям, или их стереохимическим изомерам, где X = O, CH2 или прямая связь; R1 = H, C1-C4 алкил, R2 = H, C1-C6 алкил, C3-C6 алкенил, C3-C6 алкинил, R3 = H, C1-C4 алкил; или R2 и R1 взятые вместе, могут образовывать двухвалентный радикал формулы -/CH2/m-, где m = 4 или 5; или R1 и R2, взятые вместе, могут образовывать двухвалентный радикал формулы -CH=CH- или формулы -/CH2/n-, где n = 2, 3 или 4; или R3 может обозначать связь, когда R1 и R2, взятые вместе, образуют двухвалентный радикал формулы -CH=CH-CH= -, -CH= CH-N= или -CH=N-CH=; где один или два водородных атома замещены атомом галогена, C1-C6 алкоксигруппой, C1-C6 алкилом, CN, NH, моно- или ди(C1-C6 алкил) аминогруппой, аминокарбонилом, C1-C6 алкиламинокарбониламиногруппой, R4-H или C1-C6-алкил; Alk1 обозначает двухвалентный C1-C3-алкандиильный радикал, A обозначает двухвалетный радикал формулы /a/, /b/, /c/, /d/, /e/, где каждый R5=H или C1-C4-алкил, где каждый R6=H или C1-C4-алкил, Alk2 обозначает C2-C15-алкандиил или C5-C7-циклоалкандиил, и каждый "р" обозначает 0, 1, 2, R7 и R8 каждый независимо является H, атомом галогена, C1-C6 алкилом, гидроксилом, C1-C6 алкилоксикарбонилом, C1-C6 алкоксигруппой, цианогруппой, амино C1-C6 алкилом, карбоксилом, нитро- или аминогруппой, аминокарбонилом, C1-C6 алкилкарбониламиногруппой или моно- или ди-(C1-C6)алкиламиногруппой, при условии, что исключается /2-/ (2,3-дигидро-1,4-бензодиоксин-2-ил)-метил/-амино/-этил-гуанидин

Способ получения промежуточных соединений, используемых для синтеза ингибиторов вич-протеазы // 2134263

Способ рацемизации оптически чистого или обогащенного пиперазин-2- трет.бутилкарбоксамидного субстрата и рацемический 2-трет-бутилкарбоксамид-4-(3- пиколил) пиперазин // 2135482

Ингибиторы hiv протеазы // 2137768

Изобретение относится к соединениям, которые ингибируют протеазу, закодированную вирусом иммунодефицита человека, или их фармацевтически приемлемым солям, и такие соединения используются для профилактики инфицирования HIV, лечения инфицирования HIV и лечения приобретенного в результате синдрома иммунодефицита (AIDS)

Способы получения производных транс-6-[2-замещенный-пиррол- 1-ил)алкил]-пиран-2-она, их дигидроксисодержащих кислот и солей, гидрокси- или 1,3-диоксан или пирролсодержащие карбоновые кислоты в качестве промежуточных продуктов для получения указанных производных пиран-2-она // 2138497

Производные бензодиазепина, способ их получения, фармацевтическая композиция // 2139282

Изобретение относится к новым производным бензодиазепина формулы I, приведенной в тексте описания, которые полезны в качестве лекарственных средств, обладающих антагонистическим действием по отношению к гастрину и/или рецептору ССК-В и их получению, где R1 обозначает группу -СН2СН(ОН)(СН2)aR4 или кетоновую группу -CH2CO(CH2)aR5, где а = 0 или 1; R4 - С1-С7-алкил с прямой или разветвленной цепью или C3-C8-циклоалкил; R5 - С1-С8-алкил, С3-C8-циклоалкил, С3-C8-циклоалкил-С1-C8-алкил, С1-C8-алкил-C3-C8-циклоалкил, пирролидил, возможно замещенный С1-C8-ацилом, карбамоилом, С1-C8-алкиламино-С1-C8-алкилом, или адамантилрадикал; R2 - фенил, замещенный С1-C8-алкилом, С1-C8-алкоксилом, нитро, циано, амино, галоидом, С1-C8-алкиламиногруппой, ди-(С1-C8)-алкиламиногруппой, карбокси, С1-C8-ациламиногруппой, карбоксиамидогруппой, карбокси(С1-C8)алкилом, или пиридилрадикал, возможно замещенный С1-C8-алкилом; R3 - фенил, незамещенный или замещенный С1-C8-алкилом или галоидом, или пиридилрадикал; Х - водород или галоид в 7-положении бензодиазепинового кольца; W - водород или С1-C8-алкил в 8-положении бензодиазепинового кольца, или их фармацевтически приемлемые соли

2,4-диметил-3-(5-нитрофурфурил)-изоксазол, обладающий способностью активировать прорастание семян пшеницы // 2139871

Изобретение относится к новому биологически активному соединению из ряда гетероциклических соединений формулы I, проявляющему свойство активатора прорастания семян пшеницы