Способ получения пористой шарикообразной целлюлозы

 

Со5о3 оветсиик

Социапистичесиии

Респубпии и ц931727 (61) Дополнительное к авт. свид-ву

Ъ (22) Заявлено 26. 11. 80 (21) 3009316/23-05 с присоединением заявки М (23) Приоритет (51)М. Кл.

С, 08 J 9/00

Рк)аарстнпшьй квинтет

СССР не денни изобретений и етннытн1

Опубликовано 30.05 ° 82 ° Бюллетень М 20

Дата опубликования описания 30 .05 . 82 (53) УДК661. 728, . 82 (088. 8) г-: — -=

Г.Б.Белсвас, Й.Б.Бесеие, А.-P.Ò.Иидиикис t И.И. Бдаиавииес Ъ . е. - „., 1

Каунасский политехнический институт им. Антанаса

Снечкуса Ф

1 (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРИСТОЙ ШАРИКООБРАЗНОЙ

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ слот 1 1 1..

Изобретение относится к получению целлюлозы в шарикообразном виде, которая может быть применена как сорбент для гель-проникающей хроматографни, как носитель различных биологически активных веществ, а также для получения шарикообразных целлюлозных ионитов.

Известен способ получения шарикообраэной пористой целлюлозы, осно!

О ванный на диспергировании раствора вискозы в дихлорэтане и высаждении гранул в результате добавления ки!

Недостатком данного способа является вредность процесса, так как при получении гранул из вискозы выделяется высокотоксичный сероуглерод.

Наиболее близким к предлагаемому

20 является способ, согласно которому пористую шарикообразную .целлюлозу получают из ацетилцеллюлозы. Для этого ацетилцеллюлозу растворяют в смеси инертных органических растворителей, смешивающихся с водой

1 плотностью, превышающей плотность воды. Полученный 10-12,57-ный(вес/об.) раствор ацетилцеллюлозы разбрызгивают при помощи сжатого воздуха в водную среду, содержащую поверхностноактивное вещество. В результате ацетилцеллюлоза осаждается в виде шариков. Осажденную ацетилцеллюпозу отделяют, промывают и омыляют 0,15н. раствором едкого натра в течение

12 ч при комнатной температуре. Полученная шарикообразная целлюлоза состоит иа фракций диаметром О, 111,68 мм. Пористость продукта составляет 50X P).

Недостатки известного способа заключаются в сложности технологического процесса (разбрыэгивании раствора ацетилцеллюлоэы), а также низкой пористости и неоднородности полученной шарикообразной целлюлозы.

3 93172

Цель изобретения — улучшение качества целевого продукта и упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что в способе получения пористой шарикообразной целлюлозы смешиванием раствора ацетилцеллюлозы в органическом растворителе с водой, высаждением гранул ацетилцеллюлозы и последующим их омылением, раствор аце- щ тилцеллюлозы в смеси этилацетата и н-бутилового спирта при их соотношении 9:! эмульгируют в воде, а высаждение проводят при 80-90 С. В качестве стабилизатора эмульсии используют поливиниловый спирт (ПВС) в количестве 1-ЗХ от веса эмульсии.

Способ осуществляют следующим образ ом. б-12Х-ные (оптимально 8-10 ) раст- 6 воры диацетилцеллюлозы эмульгируют в водном растворе ИВС. Эмульсию перемешивают со скоростью 2000-2500 об/мин.

Высаждение гранул осуществляют нагреванием эмуль при 80-90 С. Прод- 25 жительность нагревания зависит от количества высаждаемого раствора ацетилцеллюлозы. При использовании 100300 г раствора продолжительность нагревания составляет 30-60 мин. Высаж30 денные гранулы промывают и гидролизуют, как в известном способе. ! полученные гранулы целлюлозы отличаются правильной сферической формой и высокой однородностью, содержат 5 фракции диаметром 0,068-1,00 мм. Пористость полученной шарикообразной целлюлозы 78-96 .

П р и и е р l. В колбу емкостью

lл, снабженную лопастной мешалкой и прямым холодильником, заливают раствор, содержащий 20,8 r ПВС и

441,2 г воды. В раствор добавляют

231,0 r 12X-ного раствора диацетил- 4> целлюлозы в смеси этилацетата и Hбутилового спирта (9: 1). Содержание

ПВС при этом составляет ЗХ от веса эмульсии.,Содержимое колбы пер емешивают и образ овавшуюся эмульсию начинают нагревать. После достижения 80 С нагрев продолО жают еще в течение 45 мин. При этом выделяется этилацетат, который кон. денсируется в прямом холодильнике и собирается в отдельной колбе. Во время нагревания эмульсии высаждаются шарики ацетилцеллюлозы, кото7 4 рые отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают водой и гидролизуют 0,15 н. раствором едкого натра в течение 12 ч при комнатной температуре.

Полученная шарикообразная целлюлоза состоит из фракций диаметром

0,20-1,00 мм, 85Х полученных гранул составляют фракции диаметром в пределах 0,32-0,63 мм. Пористость гранул 78 .

Пример 2. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру

1, но используют 10Х-ный раствор диацетилцеллюлозы в количестве 231,0 г

85Х полученных гранул состоят из фракций диаметром в пределах 0,10-0,32 мм.

Пористость гранул 82Х

Пример 3. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру 1> но используют 231,0 г б .-ного раствора диацетилцеллюлозы. Полученные гранулы состоят из фракций диаметром

0,068-0,40 мм. Пористость гранул 96Х.

Пример 4. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру но эмульсию образуют из 23!,0 г

8Х-ного раствора диацетилцеллюлозы и водного раствора ПВС из 6,9 r ПВС и

455,1г ° воды. Содержание ПВС при этом составляет 1Х от веса эмульсии. 95Х полученных гранул состоят из фракций диаметром в пределах 0,40-1,0 мм. По, ристость гранул 85 .

П р и и е р 5. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру 1, но эмульсию образуют из 231,0 г 6Х-ного раствора диацетилцеллюлозы и раствора 13,9 г ПВС в 448,! воды. Содержание ПВС при этом составляет 2 от веса эмульсии. Полученные гранулы состоят из фракций диаметром 0 321,0 мм. Пористость гранул 96 .

Пример 6. Шарикообразнуц целлюлозу получают аналогично примеру

1, но эмульсию образуют из 300,0 г

10X — íîão раствора диацетилцеллюлозы и раствора 27,0 г ПВС в 573,0 г воды. Содержание ПВС составляет ЗХ от веса эмульсии. Высаждение гранул осуществляют нагреванием эмульсии при 90 С в течение 60 мин. 80Х полученных гранул составляет фракции диаметром в пределах 0 10-0,32 мм. Иористость полученной шарикообразной целлюлозы 80Х.

Пример 7. Шарикообразную целлюлозу получают аналогично примеру

1, но эмульсию образуют из 100,0 r

931727 6 расход реагентов согласно предлага-, емому способу по сравнению с известными уменьшается в 2 раза, формула изобретения

8Х-ного раствора диацетнлцеллюлозы и раствора 9,0 r ПВС в 191,0 г воды. Содержание ПВС при этом составляет ЗХ от веса эмульсии. Высаждение гранул осуществляют нагреванием эмульсии при 85 С в течение

30 мин. 95Х полученных гранул составляют фракции диаметром 0,200,63 мм. Пористость шарикообразной целлюлозы 86Х.

Согласно предлагаемому способу упрощается технологический процесс получения шарикообразной целлюлозы, поскольку отпадает трудоемкая стадия разбрызгивания вязкого раствора ацетилцеллюлозы.

Полученная шарикообразная целлюлоза обладает повышенной пористостью и однородностью, что положительно сказывается на хроматографических характеристиках сорбента и ионмтов„ полученных на его основе.

Кроме того, в предлагаемом способе в процессе получения гранул выделяется этилацетат, который используют вторично. Дисперсионную среду после отделения высажденных гранул используют еще 3-4 раза. Поэтому

Способ получения пористой шарикообразной целлюлозы смешиванием раствора ацетипцеллюлозы в органическом растворителе с водой, высаждением гранул ацетилцеллюлозы и последующим их омылением, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью улуч % шения качества целевого продукта и упрощения процесса, раствор ацетил" целлюлозы в смеси этилацетата и и-бутилового спирта при их соотношении 9:Iэмульгируют в воде, а высаж2о дение проводят при 80-90 С. о

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент Великобритании

2$ 912936Il ° кл. С 08 В 11/02,,опублик. 1972.

2. Патент CIIIA t 4090022, кл. С 08 В 15/00, опублик. 1978.

Составитель Т.Мартинская

Редактор А.Лежпииа Техред М. Тепер Корректор JI.Áîêøàí

Заказ 3660/31 Тираж 512 Подписное

ВНИИ11И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал IП1И Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4