Способ получения ароматических углеводородов с @ -с @
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕ Н Ия
Союз Советских
Социалистических
Республик
< i)936803
Ф
J г.
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту
< (22) Заявлено 15. 06. 78(21) 2557801/
/2625600/23-04 (23) Приоритет 14.12 .77(32) 16.12.76
76 13957 (З1) 8 „, (ЗЗ) Нидерланды
Опубликовано 15.06.82. Бюллетень№ 22 (51) М. Кл.
С 07 С 15/02
Гасударственный камитет
СССР по девам иэвбретеиий и открытий (ВЗ) УДК665.65 (088. 8) Дата опубликования описания 15.06.82
Иностранцы
Германн Ваутер Каувенховен, Виллем Хартман Юрриан
Сторк и Ламберт Схапер (Нидерланды) Иностранная фирма.."Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В." (Нидерланды) (72) Авторы изобретения (71) Заявитель
/ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ С -С ь то
Изобретение относится к способам получения ароматических углеводородов Сб -С о и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической, сланцехимической и коксохимической промышленности.
Известен способ получения ароматических углеводородов взаимодействием толуола с синтез-газом 1.1 ).
Процесс проводят, например, при
450 С, давлении 52,5 атм в присутствии кристаллического окисного катализатора, содержащего Cr О, ZnO в смеси с цеолитом.
Недостатком этого способа является низкий выход ароматических углеводородов Св, не превышающий 9,94.
Известен .способ получения и-ксилола конверсией изобутилена в присутствии окисного катализатора, содержащего V20 и Mg0 (2 j
Недостаткскй способа является низкий выход п-ксилола; не превышающий .74 °
Более близким к предлагаемому является способ получения ароматических углеводородов С -С © конверсией синтез-газа при 300-350 С, давлении
36-52,5 атм в присутствии кристаллического окисно -о катализатора, содержащего смесь окислов меди, железа. хрома и цеолита типа Y. При этом получают 8,9ь катализата, содержато щего, 4: ароматические углеводороды
40,7; алкены 39; парафиновые .углеводороды 20,3 (3).
Однако в данном способе -.получения ароматических углеводородов неts вйсок выход ароматических углеводородов в расчете на исходное сырье, который не превышает 54.
Цель изобретения — повь/шение выхода целевого продукта.
20 . Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ароматических углеводородов Сс-С, из сырья, выбранного из группы, содержащему изобутилен ипи метанол, или
И-гексадекан, или газдвую смесь во936803
Продолжение табл ° 1
23,8-24,1
24,2-24,8
29,7"30,1
1S свтельная нсивность
7,8- 8,2
8,7- 9,!
11,8-12,1
12, -12,7
14,6-14,9
15,4-15,7
15,8-16,1
17,6-!7,9 !
9,2-19,5
20,2-20,6
20,7-21,1
23,1-23.4
3 дорода и окиси углерода, или смесь толуола и метанола, путем проведения процесса при 350-400 С, давлении 130 атм с использованием в качестве катализатора кристаллического силиката, термически стабильного при
600-1050 С, поглощающего 6-8,24 по
О весу воды при 25 С и давлении насыщенных водяных паров и после обезвоживания в вакууме при 700 С имеющего порошковую дифракционную рентгенограмму, содержащую рефлексы, приведенные в табл. 1, содержащего следующие компоненты, вес.4: Окись натрия 0,1-0,2
Окись железа 5,5-8,0
Окись алюминия 1,7"2,2
Вода 0,7-0,8
Окись кремния Остальное
" или
Окись натрия 0,05-0,2
Окись железа 0,8-8,0
Вода 0,15-0,7
Окись кремния Остальное
Кристаллический силикат содержит окись хрома и окись цинка.
Результаты порошковой диффракционной рентгенограммы приведены в табл. 1.
Таблица 1
П р.и м е ч а н и е. Излучение Cu-KL, длина волны
0,15418 нм.Ъ$— очень сильный; Sсильный, M - -средний; W - слабый, 9 - величина угла по закону Брэгга.
Пример 1. Получение силикатов 1-12.
Силикат 1. Смесь Fe(NO ),2, $10
NaN0< и ((C>H7)< N)OH в воде, имею >
2S щую молярный состав NgO ° 4,5 х н((С H ),„И) О ° Fe О, -29,1 Si0 468 Н О нагревают при перемешивании в течейие
48 ч в автоклаве при 150 С при авто". генном давлении. После охлаждения, реакционной смеси полученный силийат отфильтровывают, промывают водой до тех пор, пока рН промывочной воды не станет примерно 8, и сушат в течение
2 ч при 120 С. Полученный таким образом силикат 1 имеет следующий химический состав: 0,67 ((C>H7)< N$ О х х 0,23 Na O . Fe 0 ° 30 SiO . 9 Н О. Силикат 7. Этот силикат получают как силикат 1, но исходным матерна о лом взята водная смесь, имеющая молярный состав: Иа20" 4,5 (С. Н7)4 Щ 0,5 ЕЛО ° 29,1 Si0< 468 Н О. Полученный таким образом силикат 2 имеет следующий химический состав
4 0,80 (С Н,)4N..3g 0,30 Na О- Fe О г х 45 $10 13 Н О.
Силикат 3. Этот силикат получают как силикат 1, но исходным материалом взята водная смесь, которая кро о ме Fe(NO>)> содержит А!(ИОз)з и имеет следующий молярный состав: Ма О
4,5 ((С Н7)дЩ О 0,33 А1,20 0,67х
Fe>0> ° 29,1 SiO< 428 Н О, Полученный таким образом силикат 3 имеет
М следующий химический состав:
0 55 f(C H7)4 N)QO " 0,45 Na 0 х х 0,67 Fe20 ° 0,33 И 0 . 30 SiO x х !О Н О.
936803 6
Силикат 4. Этот силикат получают, х 4,5 (С Н )
Полученный таким образом силикат как силикат 1, но исходным материа4.имеет следующий химический состав: лом взята водная смесь, не содержа0,86 f(C>H>) N7 О 0,3 1ЧауО 0,55 FeO щая Fe(NQ)> и имеющая следующий х 0,45 А1 О: 32 SiO> 8 Й О. 1O молярный состав: Ха 0.4,5 f(CH.) N7g)
Силикат 5. Этот силикат получают х 29,1 SiO+ 430 Н О. как силикат 1, но исходным материалом взята водная смесь, содержащая, ; Полученные силикаты 1-6 имеют noAl(NO>) вместо Ре(МО ) и имеющая . :. :рошковую дифракционную рентгенограмследующий. молярный состав: Na+O.х . О -му, как указано 8 табл. 2. .Таблица 2
36
3
10
7
5
10
8,00
8,90
9,10
11 95
12,55
13,25
13,95
14,75
15,55
15,95
17,75
19,35
20,40
20,90
21, 80
22,25
23,25
23,95
24,40
25,90
26,70
27,50
29,30
29,90
31,25
100
27
11..9.
11
SP
SP
SR
NL
%.
NL
NL
BD
BD
BD
BD
NL
NL
NL
NL
NL
SP
SP
SP
BD
BD
NL
NL
BD
936803
Продолжение табл. 2
32,75
34,40
36,05
37,50
46,30
BD
BD
T. - интенсивности самой сильной характео ристики, обнаруженной в рентгенограмме, SP — резкий, SR — плечо; NL— нормальный; BD — широкий; 9 — угол согласно закону Брэгга.
Примечание.
8,0
7,5
950
8,2
1050
7,8
1000
6,0
1000
1 Содержание компонентов, вес.4
$, C>lg)+Nj О Na О Ре МО Al 0
Силикат
Н О и-С, Н NH Всего
100,0
10, 84
0,58 6,68 75,15
6,75
9,06 0,56 4,67 78,87
6,84
100,0
100,0
100,0
1,19 4.53 76,20 1,44
0,74 3,45 75,27. 1,80
7,62
9,02
5,65
13,09
Значения термической стабильности силикатов 1"6 и количества воды, которые они после обезвоживания при
400 С в вакууме поглощают при 25ОС и при насыщенном давлении водяного пара, приведены в табл. 3.
Состав полученных силикатов в вес.Ф приведен в табл. 4.
Порошковая дифракционная рентгенограмма силиката (излучение: Cu-KL, длина волны 0,15418 нм).
Таблица 3
Силикаты 7-12.
Используя силикаты 1-6 в качестве исходного. материала, получают, соответственно, силикаты 7-12 путем по25 следовательных стадий прокаливания силикатов .1-6 в течение 4 ч при
500 С, кипячения с 1,0 И раствором . NO промывки водой, последующего кипячения с 1,0 М раствором NANO и промывкой, сушки в течение 2 ч прй . 120 С и прокаливании в течение 4 ч при 500 С. Состав полученных силикатов, вес.ч.:
Силикат 7 - 0,85 Н 0; 0,05 Иа О х х Fe О ° 30 SiQ
М Силикат 8 - 1,05.Н О, 0,05 Na О х х Fe O> 45 $10е
Силикат 9 - 0,95 Н 0 0,05 Na O х х 0,67 Fe О .0,33Al О> к30 SiO
Силикат 10 - 0,84 Н 0 0,05 Na О, 0,55 Ре О 0,45 4 0 ° 32 SiO
Состав силикатов 7 10 в вес.Ф приведен в табл. 4.
4$ Таблица 4
936803
Проаолжение табл. 4
;Содержание компонентов, ве с.3 и-С4Н Всего
Силикат
9,17 0,71 - 76,64 6.,03
1,95 0.,16 - 90,64
7;45
100,0
7,25
100,0
100,0
02 80 910.
0,8
О 1 5,6 93,7 о 7
100,0
100,0
02 55 918 17
0,8
0,2 4,2 92,7 2,2
0i7
100,0
0,2 - 94,2 5,1
0 5
100,0
100,0
100,0
100, О
l00iО
100,0
0,02 - 99, 98
12.13
1,6
0,1 0,8,92 "
5.1
0,05 1,3 98,5.
0,5 1,3,98,2
0,15
16
4,2
1,1 i88,1
6,4
100,0
1,3 98.5
° В
0,7 2,3 82,О
0,2
8,2 ::100,0
6,8
2,8 96.9.100 О
0 3
2,9 96,8
100,0
0,3
1Оо,а
0,1 0,8 96,9
0,8
1.,4.1ОО,О
0,02 9,78 99,12
0,68
Из силикатов 1-12, описанных выше, $: Пример 2. Получение и -кситолько силикаты 1-4, 7-10,.являются . лола из изобутилена.. предлагаемыми силикатами. Силикаты
5,6, 11 и 12, которые..не содержат Проводят испытания силикатов 7"9 железа, не являются объектом изобре- и 11 и 12 в качестве катализаторов тения и включены для сравнейия. В о при получении rh --ксилола из изобути предлагаемых силикатах отрицательные . лена. С этой целью изобутилен про" электровалентности железа йли/и.алю- пускают над неподвижным слоем этих миния скомпенсированы заменяемыми . силикатов при атмосферном давлвнии, катионами таким образом, что для 400 C и объемной скорости 4 ч"". каждого атома железа- и/йли алюминия . у: Результаты этих опытов приведены имеется один одновалентный катион. в табл. 5.
12
Табли ца 5
936803
Относительное содержание С ароматической
Фракции в С С ароматической фракции, вес.3
Выход жид кого продукта реакции, вес.ь
Опыт
Силикат
Относительное содержание И -ксилола в СВ ароматической фракции, вес.3
Относительное содержание
Q -C > ароматической фрак ции в жидком продукте реации, вес.3
48,5
37,5
32
58
26
22
12
25
0,2
2,2
6,8
2,4
2,5 вес.4:
0,2
3,9
6,9
6,8
0,2
3,0
11 3
0,6
0,6
S0 вес. 3:
0,1
0 5
0,4
0,6
0,5
Бензол
Толуол
П -Ксилол
0 -Ксилол
М-Ксилол
С0"ароматические углеводороды
2,9
Результаты, приведенные в табл. 5, показывают преимущество железосодержащих силикатов в качестве катализаторов для селективного получения иксилола из изобутилена опыты 1-3) по сравнению с соответствующими силикатами, не содержащими железа (опыты 4 и 5).
Составы жидких продуктов, полученные в опытах 1-5, приведены ниже.
Опыт 1. Состав жидкого продукта, ..вес.4:
Бензол 0,3
Толуол 3,8
П-Ксилол 6,4 о -Ксилол 3,3 ,М-Ксилол 3,4
I)
С -Ароматические углеводороды 20 «3
С„ и выше ароматические углеводороды 43,7
Нафтены + парафины +
+ олефины 18,8
Опыт 2..Состав жидкого продукта, в ес ° т«
Бензол
Толуол
1«-Ксилол о -Ксилол
М-Ксилол
С -ароматические углеводороды 16,3
С, и выше ароматические углеводороды 35,0
Нафтень + парафины 4
+ оле- фн! «« 33,0
Опыт 3. Состав жидкого продукта, вес.4:
Бензол .Толуол . 0-Ксилол
0-Ксилол
М -Ксилол
С-ароматические углеводороды 11,9
С„ и выше ароматические углеводороды 30,7
Нафтены + парафины + олефины 43,3
Опыт 4. Состав жидкого продукта, Бензол
Толуол
П-Ксилол
0-Ксилол
N --Ксилол
С -ароматические углеводороды 17,8
С«о и выше ароматические углеводороды 38,3
Нафтены + парафины + олефины 22,7
Опыт 5. Состав жидкого продукта, 9368
1
Cgy и выше ароматические углеводороды 6,2
Нафтены + парафины + олефины 88,2
Пример 3. Получение ароматиче ких соединений из метанола..
Силикат 8 испытан как катализатор при получении ароматических соедине" ний из метанола. С этой целью метанол пропускают над неподвижным слоем этого силиката при давлении 5 атм, 350 С и объемной скорости 1 ч . Из о -1
100 вес.ч. метанола в качестве исходного материала получают 28,7 вес.ч 1 смеси жидких кислороднесодержащих органических соединений. Среднее количество атомов углерода в этой смеси 9,5. Смесь содержит 59,6 вес.3 ароматических углеводородов, распределенных следующим образом в виде различных:соединений, вес,3:
Бензол . 0,2
Толуол 2,8
П -Ксилол 2.,4
М -Ксилол 2,4 о -Ксилол 4,5
С -Ароматические углеводороды 15,0
С -Ароматические
30 углеводороды 32,3
Неароматические углеводороды присутствуют в жидком продукте g, следующих количествах, вес.4; в пересчете на жидкий продукт:
Пентаны 8
Циклопентаны 2
Гексаны 3
Ци клогексаны 12
Гептаны и более высококипящие парафины 7
Циклогептаны и др. более высококипящие нафтены 8
Газ имеет следующий состав, вес.3:
Метан 4,8
Зтан 56,5
Пропан 28,5
Бутаны 10,2
Пример 4. Получение аромати- о ческого бензина из н-гексадекана.
Испытан силикат 9 в качестве катализатора при получении ароматического бензина из Н -гексадекана. С этой целью Н -гексадекан пропускают над неподвижным слоем этого силиката при давлении 5 атм, 375.С и объемной скорости 1 ч . Подаваемый материал пол 14
03 ностью превращают в продукт, имеющий следующий состав, вес.Ф:
С1 0,0
С 0,2
С 5,9
С 21 7
С -С4г 68,0
С1 -С 5,2
Полученный жидкий продукт имеет следующий состав, вес.Ф:
Бензол О,1
Толуол 3,6
П -Ксилол 5,2
О-Ксилол 2,5
М-Ксилол 2,5
С -Ароматические углеводороды 13,8
С и выше ароматические углево
Олефины
Нафтены
Парафины
Пример тов 13-23.
Силикаты 13-15. Силикат 13 получают как силикат 1, только отличие заключается в том,,что водная смесь имеет следующий молярный состав:
0,8 ((С Н„Q N)>0 0,3 Na 0 Fe 0 х х 200 SiOх 55 Н20.
Из силиката 13 получают силикат
14 таким же образом, каким получают силикаты 7-12 из силикатов 1-6 соответственно.
Из силиката 13 получают силикат
15 посредством последрвательных стадий прокаливания силиката 13 в течение 4 ч при 500 С, кипячении с 1,0 M раствором NANO> промывки водой, последующего кипячения с 1,0 М раствором ИаХО и промывкой, сушки в течение 2 ч при 120ОС и прокаливании в течение 4 ч при 500 С. Полученный та", ким образом силикат .15 имеет следующий химический состав: Na<0 i Fe 0 х
X 200 S10@
Силикаты 16 и 17.
Силикат 16 получают, таким же обра" зим, как силикат 1, wQ исходной смесью взята водная смесь, не содержащая
NaNO и имеющая следующий молярный состав: 1,5 (С Нт I< И3,г0 Ее 0 х х 205 Si0 0 НгО. дороды 17,3
10.,0
20,0
25,0
5. Получение силикаСиликат 17 получают из сйликата 16, прокаливанием в течение 4 ч при 500 С;.
Силикаты 18 и 19. Первую смесь, со- держащую 6,18 г 11 -бутиламина, 46,2 r жидкого стекла (283 Si, 83 Na O) и
16
936803 ц а 7
Табли
Относительная интенсивность
ИнтенсивностЦ проявления (100. f j j,) 7,8
100
24
NL
9,3
12 5
12 7
13,45
NL
4
15,3
15,6
17 9
18 3
18,6
19 4
NL
NL,3
9
88
52 !
20 95
SP
SP
SP
SP
SP
SP
SP
SP
SP
NL
SP
SP
NL
22 3
22,45
23,0
23,5
23,8
24,2
33
88
25,15
25,6
26,2
26,7
28,4
22
29 1
30,1
30,4
Таблица 6
5О 30,8
31,2
32 9
33,8
34,2
34,6
34,9
7,0
7,0
Я00
900
l3
55
NL
NL
7,0
950
4,5
700
56 2 r воды, смешивают со второй смесью, содержащей 1,3 г Fe<($0<) . 9 Н 0
3,75 r Н $0 и 77 г воды. Полу енную таким образом смесь перемешивают
В течение 2 ч при комнатной темпера- 3 туре, а после этого нагревают в течение 48 ч при перемешивании в автоклаве при 150 С при автогенном давлении.
После охлаждения реакционной смеси полученный силикат отфильтровывают, ® промывают водой до тех пор, пока рН промывочной воды не станет примерно о
8, и сушат в течение 2 ч при 120 C.
Из полученного таким образом силиката 18 приготовляют силикат 19 также, как и силикаты 7- 12 получают из силиката 1-6 соответственно. Полученный таким образом силикат 19 имеет следующий химический состав: Н О х х Fe 03 94 SiO .
Сйлйкат 20. Силикат 20 получает таким же образом, как силикат 19, но первая смесь содержит 8,4 r пиперидина вместо 6,18 r 8 -бутиламина. Полученный таким образом силикат 20 имеет. сле- 25 дующий химический состав: Н 0 х х Fe 03- 30 Si0
Силикат 21. Этот силикат получают таким же образом, как и силикат
20, только отличие заключается в том, Зв что вторая смесь не содержит Ре ($04), Силикат 21 полученный таким образомаморфный продукт, который. не адсорбирует воду. Этот пример показывает, что наличие железа играет важную 3$ роль в образовании кристаллического продукта.
Силикаты 13, !6 и 19 имеют порошковую дифракционную рентгенограмму, которая указана в табл. 2.
4О
Значения термических стабильностей силикатов 13, 16, l9 и 20, а также количество воды, которые они, после о обезвоживания при 400 С под вакуумом, поглощают при 25 С и при насыщенном
d давлении водяного пара, приведены в табл. 6.
Порошковая дифракционная рентгенограмма (излучение. С-К, длина волны: 0,15418 нм), этих силикатов приведена в табл. 7.
936803 18
Продолжение табл. $ . виде частиц диаметром 0,1-0,3 мм.
Состав катали а
Относительная Интенсивность, интенсивность проявления (100 . 1/1в ) .
36,1
36,35
37,1
38;05
38,8
33,4
39 7
BD
BD
NL
1S.3
0,1
0 6
Силикат 22. Смесь Fe(NO ), SiO, NaOH и j(C Н ) Nj OH в воде, имеющая рр .молярный состав 16 Na О 32 (CH) ° Fe<0 400 ЫО. -7200 Н О нагревают при перемешивании 24. ч в автоклаве при 15(f C при самостоятельном давлении. После охлаждения реакционной смеси, образовашийся; силикат отфильтровывают, промывают водой, пока показатель рН у промывной воды не достигнет примерно 8 и высушивают в течение 2 ч при 120 С; Силикат 22,.полу зв ченный таким путем, имеет следующий химический состав: 0,76 ((C,H,)4И@О" 0,23 N O Fe O 340 БхОд 9 И О. е Силикат 23; Силикат 22 прокаливают 4 ч при 500О С, затем кипятят с 1,0 И раствором азотнокислого аммония и промывают водой, затем повторно кипятят с 1,0 И раствором азотнокислого аммония, промывают, высушивают 2 ч при 120 0 и прокаливают 4 ч при 500 С. Силикат 23:, полученный таким образом,. имеет следующий химический состав:.0,94 Н х х 0,05 Иа О Fe<0 ° 340 SiO< ° Из силйкатов 13-23 только силикат 21, представляющий собой аморфный продукт, не охватывается объемом настоящего изобретения и включен для сравнения. Составы силикатов 1-3-23 в вес.3 приведены в табл. 4. Пример 6. Одноступенчатое получение ароматической углеводородной смеси из смеси Н /СО. Катализатор готовят путем смешения силиката 14 со смесью, состоящей из 71,7 вес. r® ZnO и 28,6 вес.ъ СГ О в весовом соотношении l:5. Оба компонента присутствуют в катализаторе в з тора следующии, вес..Ф Na О 0,083 Fe О . 0,2167 S1O2 16, 4167 Н О 0,0250 2йО 59,5000 Cr О. 23,8333 Этот катализатор испытан для полу чения в одну. стадию ароматической углеводородной смеси из смеси Н /СО,. Испытание проводят в реакторе объемом 50 мл, в котором находится неподвижный слой катализатора 7,5 мп. Смесь Н /CO при молярном отношении 2:1 подвергают контакту с катализатором при 375 С, давлении 30 атм и объемной скорости 1000 мл газа/л катализатора/ч. е Результаты этого опыта следующие: Превращение СО, 3 75 Превращение Н<, Ф 35 Состав полученных продуктов, вес.Ф в расчете на углеводороды с 4,8 С 10 3 Сз 15,9 С4 12 7 С и выше 56,3 Полученные жидкие продукты имеют следующий состав, весей> Бензол 0,2 Толуол 1,8 и -Ксилол 6,7 о -Ксилол 3,3 м -Ксилол 3,4 С -Ароматические 9 углеводороды 25,0 С -ароматичес40 кие углеводороды 15,2 С и выше ароматические углеводороды 7,9 Парафин + олефины 14., 0 Нафтены 22,5 Пример 7. Получение аромати." ческого бензина из н-гексадекана ароматического бензина из Н-гексадекана. С этой целью Н-гексадекан пропускают над неподвижным слоем этого силиката при давлении 5 атм, 375 С и объемной скорости 1 ч .1. Подаваемый материал полностью превращается в продукт, имеющий следующий состав, вес.Ф:С, С1 936803 С С» С -С ° С - д 5,8, 17,4 71,1 4.,5 16 ° 7 10,0 23,0 27,0 Формула изобретения 5,0 Полученные жидкие продукты имеют следующий состав, вес.4 Бензол 0,1 Толуол 3,4 й-Ксилол 3,6 о-Ксилол 1,7 М-Ксилол 1,7 С -ароматические углеводороды 12,5 С и выше аромати.ческие углеводороды Олефины Нафтены Парафины Пример 8. Получение rt-ксилола метилированием толуола. Испытан силикат 14 как катализатор для получения и-ксилола метилированием толуола. С этой целью смесь толуола и метанола в эквимолярных количествах пропускают над неподвижным слоем этого силиката. при давлении 5 атм, 375 С и объемной скорости 1 ч зо Результаты опыта следующиеь Превращение толуола, вес.3 44 Превращение метанола, вес.3 100 Селективность к С ароматическим углеводородам, 3 65 Количество и-ксилола в С 8-ароматической фракции, 80 Полученный суммарный .продукт, имеет следующий состав, вес 4: Метан 0,1 Этан + этилен 0 5 Пропан + пропилен 1,4 Бутаны + бутилены 2,0 Пентаны + пентены 3,0 Бензол 0,1 Толуол 49,0 0 --Ксилол 3,2 М-Ксилол 3,3 0 --Ксилол 26,5 С -ароматические 1 углеводороды 2,9 С о -ароматические углеводороды 3,0 С 1 и выше ароматические углеводороды Пример 9 Получение ароматических соединений из метанола. Силикат 23 испытан в качестве катализатора для получения ароматических соединений из метанола. С этой целью метанол пропускают над неподвижным слоем данного силиката под давлением 5 атм, 350 С и скорости подачи 1 ч . При использовании 100 вес.ч. метанола в качестве сырья получают 35 вес,ч. жидких, не содержащих кислорода, соединений. Среднее углеродное число в смеси 8,7. Смесь содержит 32 вес.3 С и выше ароматических соединений, распределенных по различным соединениям сле- . дующим образом, вес.4;С6 0,1; С„ 2,9 п-СВ3,1; М-СВ 2,4; о-СВ 4,0; С 12,5 Со 7,0. Таким образом, применение кристаллических ферросиликатов в процессах получения ароматических углеводородов позволяет увеличить выход С -С ароматических углеводородов. :1.Способ получения ароматических углеводородов С -С конверсией исходного сырья при човышенных температуре и давлении в присутствии кристаллического окисного катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого про+ дукта, в качестве исходного сырья используют соединения, выбранные из группы, содержащей изобутилен или метанол, или И-гексадекан, или газовую смесь водорода и окиси угперода, или смесь толуола и метанола, и процесс проводят при 350-400 С, давлении 130 атм с использованием в качестве катализатора кристаллического силиката, термически стабильного при 600105(Р С, поглощающего 6-8,23 (вес.Ф:y) воды при 25 С и давлении насыщенных водяных паров и после обезвоживания в вакууме при 700 С,имеющего порошковую дифракционную рентгенограмму, содержащую рефлексы, приведенные в табл. 1, содержащего следующие компоненты, вес.3: Окись натрия 0,1-0,2 Окись железа 5,5-8,0 Окись алюминия 1 7-2,2 Вода 0,7-0,8 Окись кремния Остальное или Окись натрия 0,15-0,20 Составитель Е. Горлов . Редактор Н. Киштулинец Техред 3, Палий Корректор О. Билак «3 «4 =Y", тираж 44 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР.по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Рауаская наб., д. 4/5 Заказ 4274/79 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 936803 22 Окись железа 0;8 8 0 ° 02 08 77",в качестве исходного сыВода 0,15-0,)О pbR используют газовую смесь водордда Окись кремния Остальное и окиси углерода. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а- Источники информации, е шийся тем, что кристалличес- 5 принятые во внимание при экспертизе кий силикат содержит окись хрома и 1. Патент США Р 4086289, окись цинка. кл. 260-671Н, опублик. 1978. Приоритет, по признакам: 2. Патент Японии Р 53-14055, 16.12.76-в качестве исходного сы- кл. 16 С 1, опублик. 1978. рья используют изобутилен или мета-. 10 3. Патент США N 4139550, нол, или Н-гексадекан, или смесь то- кл. 260-449, опублик. 1979 (протот луола и метанола ° тип).
