Полиэфирная композиция
Ф ч. » /. к
Минское экспериментально-конструкторск6е тех юлогическое..-,: бюро кожгалантерейной и фурнитурной промыИщейЖсти:- =.-
/ (71) Заявитель (54) ПОЛИЭФИРНАЯ КОИБОЗИЦИЯ
Изобретение относится к получению композиций на основе ненасыщенных полиэфирных смол, предназначенных для изготовления фурнитурных изделий методом штамповки или резки с поиощью ножа.
Такие коипозиции должны характеризоваться малым временем желатинизации и длительным реэиноподобным состоянием в процессе отверждения и предназначены для изготовления листов и стержней с хорошими технологическими характеристиками при штамповке и резке ножом.
Известно, что скорость желатинизации иожно регулировать как количествои и типом инициирующих добавок (перекиси, гидроперекиси, ускорители), так и ингибиторами 0 .1.
Однако регулировать процесс отверждения полиэфирной композиции на стадии резиноподобного состояния количеством и типом инициирующих добавок или применением ингибиторов без значительного увеличения времени желатиниэации практически не удается.
Наиболее близким по технической сущности к достигаемому эффекту яв5 ляется полиэфирная коипозиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись иетилэтилкетона и ингибитор (базовый объект). В качестве ингибитора композиция содержит смесь гидрохинона и дифенилолпропана $2). Однако известная композиция обеспечивает длительность резиноподобного состояния в пределах одного часа только при получении листовых материалов с толщиной не более 8- 10 им, и не эффективна при изготовлении стержней, особенно с диаиетрои более
14 им. Стержни в процессе отверждения разогреваются и набирают твердость в первую очередь изнутри. Такое состояние стержней не позволяет
937487 производить качественную штамповку стержней на заготовки,,например, для пуговиц. Качественную штамповку стержней можно произвести лишь при одинаковой по всему объему стержня твердости, равной. 60-70 ед. по Шору.
Отверждение полиэфирной композиции при изготовлении стержней происходит в 1,5-2 раза быстрее, чем при изготовлении листов. Это объясняется io тем, что процесс отверждения полиэфирной композиции - экзотермический и идет с выделением тепла, а поверхность теплоотдачи в стержнях значительно меньше, чем в листах, поэтому повышение температуры внутри стержня вызывает ускоренное отверждение, при этом возникают большие внутренние напряжения, особенно в стержнях с диаметром более 20-25 мм, вызыва- 20 ющие их растрескивание.
Цель изобретения - увеличение длительности резиноподобного состояния без существенных изменений времени желатинизации. 2$
Необходимость получить полиэфирную композицию с длительным резиноподобным состоянием (твердость по
Шору 60-70 ед.) в течение 1-7 ч при комнатной температуре с малым време- ЗО нем желатинизации (5-20 мин), Поставленная цель достигается тем, что полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор, в качестве ингибитора содержит смесь гидрохи» нона и аскорбиновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: 40
Ненасыщенная поли" эфирная смола 100
Нафтенат кобальта 0,1-1,2
Перекись метилэтилкетона 0,8-2,5
Гидрохинон 0,001-0,1
Аскорбиновая кислота 0,001-0,05
В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют промышленные смолы IlH-1 и ПН-12, представляющие
50 собой раствор продукта поликонденсации этилен- и диэтиленгликоля с малеиновым и фталевым ангидридами в полимеризационноспособном мономерестироле, в качестве ускорителястирольный раствор нафтената кобальта (ускоритель НК-3), в качестве инициатора - перекись метилэтилкетона (ПМЭК).
Композицию готовят при комнатной температуре путем смешивания ненасыщенной полиэфирной смолы со всеми компонентами.
Гидрохинон вводится в ненасыщенную полиэфирную смолу в виде спиртового раствора. в соотношении 1 мас„ч гидрохинона к 10 мас.ч. спирта; аскорбиновая кислота — в виде водноацетонового раствора, приготовленного следующим образом: в 35 мас.ч. дистиллированной воды с температурой
50-60 С растворяют IO мас. ч. аскор-, биновой кислоты, затем раствор охлаждают и добавляют 6 мас.ч. ацетона, Поставленная цель достигается только при использовании смеси гидрохинона и аскорбиновой кислоты. В случае применения в качестве ингибитора одного гидрохинона в указанных количествах, с целью увеличения длительности резиноподобного состояния, значительно возрастает время желатинизации (до 40-180 мин), а время резиноподобного состояния увеличивается незначительно и не превышает 40 мин.
При использовании одной аскорбиновой кислоты сокращается время желатинизации и резиноподобного состояния до 18-20 мин, что не позволяет получить заготовки пуговиц из листов и стержней методом штамповки или резки с помощью ножа.
При введении в полиэфирную композицию смеси гидрохинона и аскорбиновой кислоты, изменяя их содержание и содержание ускорителя с инициатором, можно регулировать процесс отверждения полиэфирной композиции и получить длительное резиноподобное состояние при малом времени желатинизации.
В табл. 1 даны примеры составов композиций с полиэфирной смолой
ПН-12 и ее свойства, в табл. 2 - то же, с полиэфирной смолой ПН-1.
937487
Ф
S IO
ХС) о )
OCQV
Х S о о s аах
C C о о
ЪО л л о а о
° Ъф OO ао л
an в
OO cO л сО С»
ОО
Л 60
S К
l- Iо v
О CQ
Ю
СЪ
an о а о
Оъ ъ LA
-6 an )l\ о ь ъ0 OO
В ).)Ъ аА
0Ъ
МЪ
ЪО Ю аА ъО
an в
С»
ОЪ
МЪ
X N
s v
Х Е
Ю С»
OO
an я>
x a
». о s
a a с с
Э
Х
s а
Я
1о о
С)
S
° v
Я lc»
Ю
EV о О ОО
Ф м о о
Ю е4
СО
С» о
)М
Ю о
Ф °
Ю
Ф ° аа
Ф
m О
1- C
X
C>I о с
S о
Y (Q
6)
1о
>S о
61
).»
I l
1 О
I с
I ! Qi 6l
1 с О
1 !
I
I
1
S
Ф а .б
)о о
r о
О ОЪ в м
ln o o
° OO м м м
Ю м
I о о о
1о
Э
Ф к о х
S
К
z
Q; о
)о
X
1 I
I 36
1 а
1 Ф ! 1о
3 IL >S
g Э
I 1
IQ
O>S a
YOe
Z C аЬФ
Х S
C Х 1
1
I ! !
1
I
-!
1
Х3
° 3
Ф! а)
>6
3-3
I о о
МЪ -б
tn cv о а
° — O0 к о
Ô сС
1- О
X C
С»
go
I
1
CQ
I
3 !
)
I !
l
1
)
I
1
I
I
1
1
I
I
1 !
1
)
1
I
l О И OO Л Оо О
IQ
)о к
IL О
lQ S
6l Y
I а о
Y о сО
С»
С»
Ю
С»
1 о
Х
X о
С»
С»
С»
С»
С» м
С»
С»
С»
) О
1
X х о а и
С»
С»
С»
С»
С>
С»
Ю о
Ю а
С» х о х
X
=г
Z
2ь а о
OO
° ь
00.
С»
Ф
X а о
Y о
:>> сО
° \
С» сО
° ь
ЪО
C) ЪО
С>
° Ь
A
Ю! а
&
C>)
X о к
CQ с о
Е ос)
Q;
Ф X хс
1 .)> о
fQ
Х
Э т
)С
X х
Э и о
Ю о
С»
Ф о
Ю
С»
Ю
С»
Ю
С>
Ю
С>
I
I
I
1
1
1 ! !
1
3
3
1
1
1
1
I ()
1
3
1
1
I
1
3
l
I
) У о
fQ
S л
S у
C>) о
S о
М
>х о х а
&
Ф
S к о
I5
Щ
Iо о
) > о ю о ч>
6 о о о о о о
° Ф
Ь С»
Ю оъ °
С» С»
С» -CD
Ф a
С»
CV 3Ч
Ю С» Ю
Ю Ю О л
a o o о
Ф Ю о о о о о an
-Ф )Ч ЪО
Ю Ю Ю о о о.а о ° a .о o o
>» ° сч м
С» Ю
Ю Ю ю о л
t» о о
° ° о о
О OO
° Ь о
60 CV
Ф A о о о о о о
937487!
О о
3 о
CL
«с4
S Ф аЕ v! е !
Е
Э
CL с
Э
0Х
Ф а
С:
LA л л о î ь О 01 л со
Ю LA
00 К» л л
Ю ь
О0
1Л л л о
1: х
IS
1 V
CO L
S X с
1О
1Э
r
Э
K с о о
С1
С:
S
Я о
X о
Щ
Щ
1U эх о
I»
Щ а
X а с!
I
1
1
1
Iо о
3 о
С1 с
СЧ
X U х N
Z U
Ф 1 м х в о о в о
М И ..0 о
LA О
О0
LA
СЧ
1
1
I
1
l
«!
1О о
СЕ а
Ф
I(Ф
X
С1
LO о
C ;4
Е о
Я L с»с
СО О С«Ъ
cV
С»
СЧ ь
СЧ
1 о х
Щ
Ф а
Iv о х
С;
Ф
I I
I S
1 С Cl о
1 IL 11 Е
SZ
К о
1о о о о о
СЧ О
1 СО
CD
СЧ.о о о сО
О СЧ «LA
О» л
CV о л
Р Ъ
CD.
CV
С«\ ь
М\
СЧ
I % а
1 Ф
I 1- >Х о е
1 K с
С: о
Е о 8 о с о ь о О сО О
« ь
СЧ о о со о
СЧ
S х
1Ig с
X
С1 с
S
:Т !
С9
I Ф
l Е CL
1- Э»
eI-I-Z
Z IQ S
Е iX Q.
ООФ
YZC
LA
СЧ
Ю
« о
1 .1
1
1
1 !
I!
"о с о
I а о
Y о сС
С« СЧ о о
« о о
СЧ о
CD о с а ю о о
° « о о о
С«Ъ
CD ь
« о
% а
LA
CD о
«
LA
Ю о о
« ° \ о о о
« о
Z о
CD о о
С» о о о
CD
I cX
1 S
) 1
1
1
1
1
I
I
I.
1 !
CD
« 1
1
I
1
I аы
0 С »
I- X:
Щ C
LA O0 о
СЧ
О0
CD
I X
Z г
S а о
М
U с
ыы
0 X
СЧ
« о
СЧ СЧ
« . а Ю о о о
- »
« о
СЧ
CD
Ч» ю
° Ь « о о
Ю
Ю о
Щ с о
Е
О СЧ а
Щ Х
1 е о
-=С С
Ю О CD о о о
2 о
Щ
Х
Э о о съ о о о
CD
1
1 !
1
I
I
1
I
1
I
1
1
1
1
1
1
1 . 1
I
I
1
I
I
У
X
Ol о
X о х
)Я о
4
X о
C о о!
I !
1
I
I
) ! !
1
I
1
I
1 О 1Л Ч» -С! LA О Л сЧ о о а
937487
Составитель .И. Чернова
Редактор Н. Рогулич Техред Ж. Кастелевич Корректор A. Гриценко
«М ею е е е
Заказ 4374/33 Тираж 514 Подписное
8НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
Реэиноподоб<ое состояние определяется на образцах в форме стержней длиной 200 мм и диаметром 30 мм.
Длительность резиноподобного состояния определяется с момента желатиниэации до момента достижения твердости 70 ед. по Шору.
Как видно из приведенных .примеров, полиэфирные композиции, содержащие смесь гидрохинона и аскорбиновой кис- !О лоты, обеспечивают необходимое сочетание времени желатинизации и реэиноподобного состояния, что позволяет получать заготовки пуговиц из стержней и листов методом штамповки или резки с.помощью ножа. После термообработки..заготовок пуговиц в воде при
60-80оС в течение 1-6 ч или выдержки при комнатной температуре в течение 2-3 сут происходит полное отверж- 2в дение полиэфирных композиций.
Таким образом, использование в полиэфирной композиции, включающей ненасыщенную полиэфирную смолу, наф- 2$ тенат кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор, в качестве ингиби-. тора смеси гидрохинона и аскорбиновой кислоты позволяет увеличить длительность резиноподобного состояния без существенного изменения времени желатиниэации, Формула .изобретения
Полиэфирная композиция, включающая ненасыщенную полиэфирную смолу, нафтенат кобальта, перекись метилэтилкетона и ингибитор, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью увеличения длительности резиноподобного состояния без существенного изменения времени желатинизации, в качестве ингибитора она содержит смесь гидрохинона и аскорбиновой кислоты при следующем соотношении компонентов, мас.ч,:
Ненасыщенная полиэфирная смола 100
Нафтенат кобальта 0,1-1,2
Перекись метилэтилкетона 0,8-2 5
Гидрохинон О, 001-0, 1
Нскорбиновая кислота 0,001-0,05
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Седов Л. Н. и др. Ненасыщенные полиэфиры. И., "Химия", 1977, с. 71114.
2. Авторское свидетельство СССР
Ю 681082, кл. С 08 L 67/06, 1977 (прототип).
