Аминаммонийэтилендиаминтетраацетатометаллат аммония в качестве дубящего вещества для желатиновых фотографических слоев черно-белых негативных кинофотоматериалов на стадиях обработки после проявления

 

Союз Советскик

Соцкапистпческмя

Респубптпт

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

< >941373 (6l } Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 15 05 80 (2() 2924461/23 04 (5! )М. Кл.

С 07 F 3/06

С 07 F 15/06

G 03 С 1/30

G 03 С 5/36 (53) УДК 546.47+

+546.742 (088.8) с присоединением заявки М

9жударстааивй кеиятет

СОФР

lo дмаю. язебретекяй и втярьай (23 ) Приоритет

Опубликовано 07.07.82. Бюллетень р@ 25

Дата опубликования описания 07.07.82

I0. И. Журба, А, Я. Фридман, В. Г. Орлов, Ф. П. Фялек и Е. В. Стадницкая (72) Авторы изобретения

Всесоюзный государственный ордена Трудового Красного Знамени научно — ( исследовательский и проектный институт химико-фотографической промышленности (71) Заявитель (54) АМИНАММОНИЙЭТИЛЕНДИАМИНТЕТРААЦЕТАТОМЕТАЛЛАТ

АММОНИЯ В КАЧЕСТВЕ ДУБЯЩЕГО ВЕЩЕСТВА ДЛЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ СЛОЕВ ЧЕРНΠ— БЕЛЫХ НЕГАТИВОВ

КИНОФОТОМАТЕРИАЛОВ НА СТАДИЯХ ОБРАБОТКИ

ПОСЛЕ ПРОЯВЛЕНИЯ

Изобретение относится к новым комплексным соединениям, конкретно к аминаммонийэтилендиамиитетраацетатометаллату аммония; которые находят применение в качестве дубящего вещества для желатиновых фотографнчес5 ких слоев черно-белых негативных кинофотоматериалов на стадиях обработки после проявления, в частности применены в фотографии для дубления желатиновых слоев в процессе химикофотографической обработки кинофотоматериалов.

Известные комплексные соединения металла с производным этилендиаминтетрауксусной кислоты eð гидроксозтиленднаминтетраацетагоалюминат натрия, обладают дубяшей способностью по отношению к белкам, близким по природе к желатине, в частности коллаге.ну (1). го

Однако, указанные комплексные соединения металла с производным этилендиаминтетрауксуснои кислоты имеют недостаточную устойчивость к действию воды и кислым средам.

Известнь дубящне вещества для желатиновых фотографических слоев черно-белых негативных материалов, такие как алюмокалиевые квасцы, мукохлорная кислота, бисульфитное производное глутарового диальдегида, которые применяются для улучшения физико-механи- ческих свойств фотослоев черно-белых негативных кинофотоматериалов (2).

Однако они характеризуются низкими термостойкостью и прочностью, а также высокой влагоемкостью обработанных фотослоев.

Белью изобретения являются комплексные соединения аминаммонийэтилендиаминтетраацетатометаллата аммония в качестве дубящего вещества для желатиновых фотографических слоев черно-белых негативных:кинофотоматериалов на стадиях обработки после проявления.

Указанная цель достигается новой химической структурой комплексных соединений металла с производным этиленштаминтетрауксусной рай% — аминаммонийэтиленднаминтетраацетатометаллатом аммония, — которая выражается; общей формулой

941373

5 (НФ) 2

-а

О

О

О- - Н2 1

1 .СН2-С-0

Н35

Н2

Сн

2 си

О-С-CHR

II

0 где Ме — двухзарядный катион Zn или ,ч;г+

Соединения согласно изобретению общей формулы представляют собой порошкообразные 15 вещества синего цвета, хорошо растворимые в воде и нерастворимые в органических рас-.ворителях.

Соединения общей формулы получают путем взаимодействия этилендиаминтетраацетатометалла а металла с этилендиаминтетрауксусной кислотой в молярном соотношении I:1 в среде водного аммиака с последующим выделением целевого продукта с помощью спирта или ацетона. 25

Пример 1. В 600 мл 25%-ного водного-раствора аммиака растворяют 407 г этилендиаминтетраацетатоникелата никеля и 292 г этилендиаминтетрауксусной кислоты, после чего добавляют пятикратный, избыток .метилово- зо го спирта. Полученный осадок аминаммонийэтилендиаминтетраацетатоникелата аммония отжимают на фильтре и сушат при температуре не выше 120 С. Выход 327,8 r (82%). Целевой продукт имеет плотность 1,54 — 1,56 г/см, раст-. воримость в воде 51,2 вес.% (при 25 С), 77,3 вес.% (при 80 С), при температуре выше

160 С разлагается до диаммонийэтилендиаминтетраацетатоникелата с выделением аммиака.

Найдено,%: С 29,72; Н 5,93; N 17,36;

Ni 14,51. . Вычислено,%: С 30,02; Н 5,76, N 17,51;

Ni 14,69.

П р и м с р 2. В 600 мл 25%-ного водного раствора аммиака растворяют 419 r этилендиаминтетраацетатоцинката цинка и 292 г зтилендиаминтетрауксусной кислоты, после чего добавляют пятикратный избыток ацетона.

Полученный осадок аминаммонийэтилендиамин— тетраацетатоцинката аммония отжимают на фильтре и сушат при температуре не выше

120 С. Выход 325,2 r (80%). Целевой продукт имеет плотность 1,52 — 1,54 г/смз, растворимость в воде 51,2 вес.% (при 25 С), 77,3 вес.% (при

80 С), при температуре выше 160 С разлагается до диаммонийэтилендиаминтетраацетатоцинката с выделением аммиака.

Найдено, %: С 29,28; Н 5,81; N 17,09:

Zn 15,89.

Вычислено,%: С 29,53; Н 5,66; N 17,22;

Zn 16,09.

Строение целевых продуктов, полученных в примерах 1 и 2, подтверждаются спектрами в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях.

Пример 3. Черно-белый негативный фотоматериал со следующими характеристиками. средняя площадь проекции микрокристаллов

0,7 мкм, толщина фотослоя 13 мкм, содержание металлического серебра — 6,9 г/м, обрабатывают в проявляющем растворе, г: гидрохинон 6; метол 5; метилфенидсн 0,7; сульфит натрия безводный 50; карбонат натрия безводный 31; бензотриазол 0,2; полиокс 100

1; бромид калия 4; трилон Б 2; вода до

1000 мл, в течение 10 мин при 20 С, затем фиксируют в фиксирующем растворе, г: аминаммонийэтилендиаминтетраацетатоникелат аммония 100; тиосульфат натрия кристаллический 330; пиросульфит натрия 10; вода до 1000 мл, в течение 5 мин при 20 С и определяют физико-механические показатели фотослоя.

Пример 4. Фотослой подвергают проявлению аналогично примеру 3 и фиксируют в фиксирующем растворе следующего состава, г: аминаммонийэтилендиаминтетраацетатоцинкат аммония 75; тиосульфат натрия кристаллический 330; трисульфит натрия 10; вода до 1000 мл, в течение 5 мин при

20 С и определяют физико-механические показатели Фотослоя.

Пример 5. Фотослой подвергают проявлению аналогично примеру 3, фиксируют в фиксирующем растворе, г: тиосульфат натрия кристаллический 330; пиросульфит натрия

10; вода до 1000 мл, в течение 5 мин при

20 С, обрабатывают в дубящем растворе состава: аминаммонийэтилендиаминтетраапетатоникелат аммония 150 r, вода до 1000 мл, в течение 5 мин при 20 С и определяют физикомеханические показатели фотослоя.

Пример 6. Фотослой проявляют и фиксируют аналогично примеру 5 и обрабать1вают в дубящем растворе состава: аминаммонийэтилендиаминтетраацетатоцинкат аммония

150 г, вода до1000 мл, в течение 5 мин при

20 С и определяют физико-механические показатели фотослоя.

Пример 7. Фотослой проявляют аналогично примеру 3, фиксируют в дубящем фиксаже состава, г: квасцы алюмокалиевые

90; тиосульфат натрия кристаллический 330; пиросупьфит натрия 10; вода до 1000 мл, в течение 5 мин при 20 С и определяют физико-механические показатели фотослоя.

П р и м с р 8. Фотослой проявляют и фиксируют аналогично примеру 5 и опредеТабл ица 1

Фотографические характеристики

Светочув- Ко эффи ци- Оптичесствитель- ент конт- кая плотрастности ность вуали

Физико-механические

Пример характеристики

Прочность набухшего фотослоя, г

Температура плавления фотослоя, С

Влагоемкость фотослоя, г/м ность, ед ХОСТ

650

700 55

0,12

1,95

550

0,12

2,02

890

580

5 941373 б ляют физико-механические показатели фото- рованной водой с температурой 20 С, и на его слоя. поверхность опускают фигурный стержень, иа

Пример 9. Фотослой проявляют и фик- нижнем конце которого находится свободно фиксируют аналогично примеру 5 и обрабаты- вращающийся металлический шерик. На вращавают в дубяшем растворе состава, г: гидроксо- юшийся стержень подается возрастающая нагрузка этилендиаминтетраацетатоалюминат натрия 75; до тех пор, пока шарик не начнет продавливать пиросульфит натрия 10; вода до 1000 мл, эмульсионный слой фотоматериала. Нагрузку, в течение 5 мин цри 20 С и определяют при которой слой продавливается, считают прочфизико-механические показатели фотослоя. постыл набухшего фотослоя.

Пример 10. Фотослой проявляют 10 Влагоемкость. Образец фотоматериала размен фиксируют аналогично примеру 5 иобрабаты- ром 5х10 см, предварительно выдерживают в вают в дубящем растворе состава: мукохлор- течение суток в эксикаторе при относительной ная кислота 10 r, вода до 1000 мл, в течение влажности воздуха 60%, взвешивают с точностью 5 мин при 20 С и определяют физико-механи- 0,0001 г. Затем образец обрабатывают в фоточеские показатели фотослоя. графических растворах, после чего с его поПример 11. Фотослой проявляют и верхности удаляют капельную влагу и образец фиксируют аналогично примеру 5 и обрабаты- повторно взвешивают. Влагоемкость (г/м } опвают в дубящем растворе состава: бисульфитное Ределнют по фоРмУле: производное глутарового диальдегида 10 r, W =(а — b) ° 200, вода до 1000 мл, в течение 5 мин при 20 C и 20 где а — вес набухшего образца; определяют физико-механические показатели Ь вЂ” вес сухого образца. фотослоя. Из приведенных в табл. 1 данных видно, Результаты испытаний по примерам 3 — 11 что наиболее эффективно структурируют желатиприведены в табл. 1 ну фотослоев аминаммонийэтилендиаминтетраФизико-механические пскээатели определяют д ацетатометаллаты аммония. Все испытанные ду следующим образом. бители практически не оказывают влияния на

Температура плавления.. Обработанный об- фотографические характеристики фотоматериалов разец фотоматериала с нанесенной карандашом при применении их на стадиях химико-фотограна его эмульсионный слой сеткой размером фической обработки после проявления.

5х5 мм помешают в стакан с щелочно-сулъфит-3О На эффективность дубления фотоматериалов ным раствором (едкий натр - 1,1 г, сульфит значительное влияние оказывает концентрация натрия безводного 50 г, вода до 1000 мл) при водородных ионов (рН) в дубящем растворе.

20 С, Затем раствор с ооразцом нагревают со В табл. 2 приведены данные по влиянию велискоростью 1 С/мин. Температуру раствора, при чины рН дубящих растворов на физико-мехакоторой происходит деформация сетки на по- нические характеристики черно-белого негатив35 верхности змульсионного слоя, считают темпе- ного фотоматериала. ратурой деформации, а температуру, при кото- Из приведенных в табл. 2 данных следует, рой на поверхности эмульсионного слоя появля- что при рН дубящих растворов в интервале 5,0— ются потеки расплавленной эмульсии,, считают 7,0, оптимальном для стадий обработки, следутемпературой плавления эмчльсионного слоя. ющих после проявления, наиболее эффективными

Прочность набухшего фотослоя. Обработан- являются аминаммонийэтилендиаминтетрааце ный образец фотоматериала заливают дистилли- татометаллаты аммония.

941373

Продолжение табл. 1

Фотографические характеристики

Физико-механические характеристики

Пример

Прочность . набухшет о фотослоя, r

ВлагоемКоэффициентг контСветочувствительность, ед.ГОСТ растности

109

350

38

120

0,12

1,95

380

890

0,13

1,97

370

870

1,89

0,12

480

95

910

1,90

0,13

Таблица 2

Влагоемкость фотослоя, г/м

Пример

Температура плавления фотослоя, С рИ дубящего раствора

470

3,0

490

5,0

550

7,0

540

9,0

520

110

50

3,0

5,0

550

64

580

7,0

50

9,0

570

110

105

350

3,0

380

5,0

430

7,0

Температура плавления фотослоя, С кость фотослоя, г! м

Прочность набухшего фотослоя, r тичеся плотсть ву941373

Продолжение табл. 2

Температура плавления фотослоя, С

Прочность набухшего фотослоя, г

РН дубящего, раствора

Влагоемкос гь фотослоя, г/м2

Пример

9,0

390

360

11,0

370

3,0

88

5,0

380

93

360

7,0

330

108

330

11,0

110

50

5,0

96

105

7,0

9,0

110

49

50 Аминаммоннйзтилендиаминтетраацетатометаллат

Составитель . Е. ЫабаРчнн

Техред М. Гергель Корректор Г. 0rap

Редактор М. Недолуженко

Тираж 388 Подтисное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретения и открытий

113035, Москва, Ж-35,.Рауптская наб., д. 4/5

Заказ 4758/7

Филиал НПП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения аммония общей формулы

64-(н,, 1 @CIA -6 .- сн

-О -, . ®в ! (Н2 о-(-(н

6 1

0 0 где Ме — двухзарядный катион Еп нли

И.г+

1 в качестве дубящего вещества для желатиновых фотографических слоев черно-белых нега,тивных кинофотоматериалов на стадиях обработки после проявления.

Источники информации, принятые во внимание при экслертнзе

1. Аветисов А. П., Фридман А. Я., Чацкий М. И. Взаимодействие ЭДТА-аммония с желатииой. Координационная химия, 1979, т. 5, вып. 9, с. 1293- 1296.

2. Кппинский И. М., Леви С. М. Технология производства кииофотоматериалов. Л., "Химия", 1973, с. 163.