Способ дубления желатиновых или галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<22>907500

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-еу (22) Заявлено 23Р430 (21) 2918405/23-04 (Я) М. ICII.З с присоединением заявки Йо

G 03 С 1/30

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 230292. Бюллетень 149 7

Дата опубликования описания 230232 (33) УДК 77 I. 5 (088. 8) 1

A. Õ. Хусид, Н.IO. Сорокина, С.A. Петров, A.Â. Дубровин, Т.А. Трофимова, И.B. Полу1пан

Т.В. Семененко и Е.А. Савенкова:

t (72) Авторы изобретения

Ъ

1 (71) Заявитель (54) СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ XEJIATHHOBblX ИЛИ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ

ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭНУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ

Изобретение относится к дублению желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев и может быть использовано в химико-фотографической проьяааленности, например при производстве .фотопластинок высокого разрешения.

Известен способ дубления желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев, заключающийся в том, что желатиновые эмульсионные слои помещают в растворы диапьдегидов (1).

Недостатком такого способа является низкая прочность и невысокая температура плавления задубленных .желатиновых фотографических слоев.

Известен также способ дубления фотографических желатиновых слоев с использованием в качестве дубителя циклических ацеталей глиоксаля (2).

Недостатком способа является то, . что дубленне протекает неравномерно и приводит к образованию рельефа задубленного желатинового слоя.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ дубления желатиновых или галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию дубителя — янтарного диал ьдегида (3 } .

Недостатком известного способа является низкая прочность и температура ппавления задубленных слоев.

Цель изобретения — улучшение физико-механических свойств задубленных желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу дубления желатиновых или галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию

15 дубителя, в качестве дубителя используют соединение общей формулы

Х-СН-СН-)1

С

20 Р где А - хлор или водород;

Х - СНО или СН(ОСН0)п в количестве 0,05-0,5 моль на 1 кг воздуш» но-сухой желатины.

Предлагаемые дубители, в отличие от известных, например янтарного и глутарового диальдегидов, не требуют использования в их синтезе доро гих полупродуктов, таких как винил907500

15

26

$0

И

6О

65 этиловый эфиру диметилсульфоксиду

1,4-бутандиол, токсичных веществ, например фосгена и применения автоклавного оборудования.

Предлагаемые дубители общей Формулы I синтезируют на основе фурана (4) .

В отличие от таких, широко применяемых в химико Фотографической про« мьиаленности, диальдегидов, как янтарный и глутаровый, предлагаемые диальдегиды не содержат реакциоиноспособных *-метиленовых, по отношению к альдегидным, групп, что обуславливает более вйсокую устойчивость их при хранении и лучшую совместимость с компонентами Фотографических эмульсий.

Соединения общей формулы I не ухудшают фотографические характеристики фотоматериалов.

Дубители формулы I вводят в желатиновые или галогенсеребряные Фотографические эмульсии, из которых затем формируют слои. Для введения дубителей в эмульсии используют спиртовые или водно-спиртовые растворы. Дубители общей формулы I. не влияют на вязкость и не изменяют кислотности желатиновых эмульсий. Обычно вводят

0,05-0,5 моль дубителя на 1 кг воздушно-сухой желатины, преимущественно 0,1-0,3 моль/кг желатины. Дубители эффективно работают при кислотности желатиновых эмульсий в пределах рН 2-10. Наилучшие результаты получают при рН 4-7.

Соединения формулы I вводят также в растворы для химико-фотографической обработки желатиновых Фотослоев.

Эти растворы могут содержать проявляющие, стабилизирующие, отбеливающие, фиксирующие и другие вещества.

Дубление желатиновых, галогенсеребряных фотографических слоев с введенными в них соединениями формулы I осуществляют при температуре

20-70 С и при относительной влажности в газовой среде 25-80%.

Пример 1. В желатиновые водные растворы с рН 6,1, содержащие

50 г/л желатины, „вводят. зтанольный раствор 50 г/л l,l-дихлор 2,3-диформил-циклопропана в таком количестве, чтобы дубителя было введено 0,050,5 моль на 1 кг желатины (табл. 1).

Полученные растворы наносят на подслоированное адгеэионным составом листовое стекло, желируют эмульсию при 6 С, сушат нагретым до 40 С воздухом и подвергают дублению при температуре 20-70 а С и .относительной влажности 43+23. Аналогично изготавливают и подвергают задубливанию желатиновые слои с использованием в качестве дубителя янтарного диальдегида 1,2-диформил-циклопропана (Ду-2), тетраметилацеталя (Ду-3)

l,l-дихлор-2,3-диформил-циклопропана (Ду-1) и тетраметилацеталя (Ду-4}

1, 2-диформил-циклопропана. Прочность задубленных желатиновых слоев определяют после 1 мин набухания в дистиллированной воде при 20 С путем измерения нагрузки, необходимой для полного погружения в слой стального шарика диаметром 6,35 мм (при толщине сухого желатинового слоя б мкм).

Температуру t C начала деформации эадублениых слоев в дистиллированной воде определяют при скорости нагревания 1 © С/мин. Время 7.держания в щелочи измеряют с момента погружения слоя в нагретый до 70 С водный, раствор гидроксида 30 г/л до начала его деформации.

Физико=механические свойства желатиновых слоев, задубленных при различной температуре и относительной влажности 43% приведены в табл. l

Пример 2. Поступают аналогично примеру 1, используя в качест ве желатиновой эмульсии галогенсеребряную Фотографичеокую эмульсию с размером кристаллов галогенида серебра, не превышающим 0,06 мкм. Изготовление фотоматериалов и их дубление проводят в точном соответствии с данными примера 1. Кислотность эмульсии рН 5,80 (в отдельных случаях, не влияющих на окончательный результат, рН 5,25 или 7,00) . Наряду с предлагаемыми дубителями формулы I используют янтарный диальдегид.

Помимо физико-механических свойств, определяемых согласно примера 1, для фотоматериалов измеряют также проч-, ность фотослоя после химико-фотограФической обработки и основные Фотографические характеристики.

Физико-механические свойства фотоматериалов, изготовленных по предлагаемому и йзвестному способам,такие же, как описано в примере 1 (табл. 1 и 2). Прочность Фотослоя после стандартной химико-фотографической обработки на 100-200 r меньше, чем до обработки, как в случае известного, так и в случае предлагаемого способов. На фотографические характеристики, как видно из данных табл. 3, предлагаемые дубители влияния не оказывают.

Время держания эадубленыых желатиновых слоев в щелочи при относительной влажности в процессе дубления

25 и 80% приведено в табл. 2.

Фотографические характеристики фотоматериалов приведены, в табл. 3.

Предлагаемый способ по сравнению с известным обеспечивает- более высокую.прочность задубленного желатинового и галогенсеребряного фотографического эмульсионного слоя, более высокую стойкость по отношению к обрабатывающим, щелочным растворам, 907500 что улучшает физико-механические свойства эадубленных желатиновых

Способ

С, 30 сут

Ф „c

20 о

55 С, 24 ч

70еС, 2ч

Ф,с

Проч- t 0 С ность, r

Прочность, r

Прочность, г

Иэ вестный 0,05 150

44 12 550 78

450 92

550 98

0,1

240

63 24 600

57

280 100 92 800

0,5

120

Предлагаемый Ду-1

0,05 270

56 39 1000

120

500 . 100 59 1200

0,1

118

320

100 171 1500

48 21 700

151

0,5

197

1100 100

700 100 82,Цу-2

0,05 220

350 72 38 1000

0,1

ll0

0,5

400

133

100 131 1100

154

Ду-3

49 24 700

0,05 200

108

75 41 1100

350

0,1

123

165

181

5500 89 170 1200

0,5

53 41 900

850 100 85

Ду-4

107

0,05 240

124

1000 100

900 100

115

93 129 1100

97 144 1200

420

0,1

0,5

153

148

460

Табл иц а 2

Относительная влажность, в процессе дубления

80%

Способ

25% ремя держания слоя в щелочи, с, при температуре, С, и времени дубления

20оС 55оС 70оС 20оС, 55 С 70 С

9сут60чбч 9сут 4 ч 25мин

Известный

33

28

0,05

62

36

19

Oil

57

102

0,5

Предлагаемый Ду-1

54

43

85

0,05

88

94

0,1

134

137

143

118

125

114

0,5

82

53

41

0 05,Ду-2

Концентрация дубителя-, моль/к г желатины

Концентрация дубителя, моль/кг желатины слоев и ползает качество фотоматериалов.

Таблица l

Температура, еС, и время дубления

700 100 99

1000 100 10 3

1000 100 117

850 98

1100 100

850 97

950 100

1200 100

907500

Продолжение табл.2

58

0,5

0,05

108

126

117

112

136

139

Ду-3

82

0,1

63

82

0,5

113

118

101

110

125

125

Ду-4

О, О 5

0,1

34 бб

63

89

72

120

47

110

68

115

103

79

121

ll8

0,5

Таблица 3

Разрешающая способность, лин/мм, R

Плотность вуали, По

Максимальная плотность почернения, ма с, 1730

0,02

3,2

6,04

0,011

Известный

Предлагаемый Ду-1

1730

0,02

0,01

3,8

6,32

5,86

1730

3,4

Ду 2

Ду- 3

-Ду-4

0,02

1730

3,6

5,62

1730

0,02

3,6

6,20

Формула изобретения

) N

ВНИИПИ Заказ 586/55 Тираж 4 89 Подписное

Филиал ППП "Патент", r,Óæãoðoä, ул.Проектная,4

Светочувст- Коэффициент вительность, контрастности, Способ

035 j

0,009

0,012

0 i 010

0,012

Способ дубления желатиновых или галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию дубителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств задубленного эмульсионного слоя, в качестве дубителя используют соединение общей формулы

Х вЂ” (;H СН вЂ” Х где A - хлор или водород;

Х - СНО или СЫ (ОСН 3), в количестве 0,05-0,5 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.

Источники информации, щ принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США В 1870354, кл. 96-111, опублик. 1932.

2 ° Патент Великобритании

Р 1304327, кл. G 2 С, опублик. 1973.

3. Патент Великобритании, 9 825544, кл. 98/2/, опублик. 1959 (прототип).

4. Известия АН СССР. Серия химическая 1978, с. 280 3.