Способ получения пропилтиоформиата

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<>950719 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 04. 01. 81, (21) 231333/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

)51)M Кл з

С 07 С 153/07

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 15 08.82 Бюллетень ¹ 30

Дата опубликования описания15.08.82 (53) УДК547. 581. .9.07 (088. 8) Н.A.Áàòûðáàåâ, В.В.Зорин, Ш.M.Ñàìèðõàíîâ, C.Ñ.Çëñòòñêèé и Д.Л.Рахманкулов

1 -;:-. (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

Уфимский нефтяной институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПИЛТИОФОРИИАТА

Изобретение относится к новому способу получения пропилтиоформиата формулы СН(0)SCÇНт, который находит применение в различных органических синтезах, в частности он используется как сильный ацилирующий агент.

Известны способы получения эфиров тиокарбоновых кислот, например, ацилированием меркаптанов (1 .

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения пропилтиоформната, заключающийся в том, что пропантиол подвергают обработке смесью муравьиной кислоты и уксусного ангидрида (мольное соотношение

1:1) в присутствии в качестве катализатора, например, пиридина или триэтиламина или Il-толуолсульфокислоты при 20-60 С 24 ч. После выдержки реакционную массу выливают в насыщенный раствор гидроокиси бария, отделяют органический слой и перегоняют и выделяют целевой продукт с выходом 75-77% (2).

Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевого продукта и длительностью процесса.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и интенсификация процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения пропилтиоформиата, 1,3-оксатиан подвер-. гают изомеризации в присутствии перекиси трет-бутила при мольном соотношении исходных реагентов, равном

4:(0,3-0,5) в автоклаве и температуре 140-150 С.

Целевой продукт выделяют перегонкой в вакууме. Выход продукта 8591 . Длительность процесса 1,5-4,5 ч. о

Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 600 мл загружают 416 г (4 моль) 1,3-оксатиана, 73 r (0,5 моль) перекиси трет-бутила.

Содержимое продувают 10 мин азотом, затем автоклав закрывают и нагревают при 150 С 90 мин. После охлаждения реакционную массу перегоняют на слабом вакууме. Пропилтиоформиат образуется в количестве 88,4 r (85% от теоретического) на превращенный субстрат.

Т. кип. 45 С/40 мм рт.ст., пф 1,4668.

Найдено, Ъ С 46,21; Н 7,71;

$ 30,72.

C4H9 OS

Вычислено, Ъ г .С 46, 11; Н 7, 76

30 $30, 78

950719

Составитель Т. Власова

Редактор Н. Киштулинец Техред З.Палий

Корректор В. Бутяга

Подписное й»

Заказ 5890/26 Тираж 445

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

ПИР спектр: 7,03 (С, 1Н, HCOS);

2,75 (т, 2Н, CH S), 1,2 - 1,4 (., гн, Сн ); 0,83 (т., зн, СН%).

Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1 при мольном соотношении реагентов 1,3-оксатиан перекись трет-бутила = 4,0:0,5, при 140 С 4,5 ч. Выделяют 93,6 г (90% от теоретического) пропилтиоформиата.

Пример 3. Реакцию проводят 10 аналогично примеру 1 прй 150 С и при мольном соотношении 1,3-оксатиан перекись трет-бутила 4 0,3. Выделяют

89,4 г (86% от теоретического) про пилтиоформиата. 15

Пример 4. Реакцию проводят аналогично примеру 1 при 140 С 4,5ч при соотношении 1,3-оксатиан:перекись трет-бутила 4:0,3. Выделяют.

91,5 r (83% от теоретического), пропилтиоформиата.

Пример 5. Реакцию проводят аналогично примеру 1 при 150 С 90 мин и при соотношении реагентов 1,3-оксатиан :перекись трет-бутила 4,0 0,4.

Выделяют 92 г (91% от теоретического на превращенный субстрат).

Пример, 6. Реакцию проводят аналогично примеру 1 при 140 С 4,5 ч при соотношении реагентов 1,3-оксатиан перекись трет-бутила = 4,0:0,4, Выделяют 91 r (90% от теоретического на превращенный субстрат) .

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход пропилтиоформиата с 75 до 91% и уменьшить время проведения синтеза с 24 до

1 5-4,5 ч.

Формула изобретения

Способ получения пропилтиоформиата формулы CH(0)SC>H, о т л и ч а ю— шийся теь|, что, с целью повьпаения выхода целевого продукта и интен" сификации процесса, 1,3-оксатиан подвергают изомеризации в присутствии перекиси трет-бутила при мольном соотношении исходных реагентов, равном

4:(0,3-0,5), в автоклаве и температуре 140-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при. экспертизе

1. Краткая, химическая энциклопедия. T. 5, М., 1967, с. 155.

2. РЖ Химия, 20Е, 1971, с. 147 (прототип) .