Способ получения 6-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 270581 (21) 3293029/23-04 ($ $ ) М. Кд. з с присоединением заявки Йо (23) Приоритет
С 07 0 319/18
Государственный комитет
СССР по делам изобретений и открытий
Опубликовано 15,1182. Бюллетень 11о 42 (53) УДК 547. 841. .07(088.8) Дата опубликования описания 1Ы102
В.К. Даукшас, Э.Б. Удренайте, A.В. Бараускайте и И.Э. Пулуйките (72) Авторы изобретения
Вильнюсский ордена Трудового Красного Знамени и ордена
Дружбы народов государственный университет им. В. Капсукаса (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ б-(4-ХЛОРБУТИРИЛ)-БЕНЗО-1,4-ДИОКСИНА
Изобретение относится к способу получения б-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана, который является полу продуктом в синтезе биологически ак тивного соединения-хлорметилата-бвЂ(4-диметиламинобутирил)-бенэо-1,4-диоксана.
Известен способ получения 6-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана,заключающийся в том, что 6-(3-карбоксипропионил)-бензо-1,4-диоксан этерифицируют метанолом в присутствии серной кислоты при кипячении, полученный метиловый эфир 6-(3-карбоксипропионил)-бензо-1,4-диоксана подвергают взаимодействию с этиленгликолем в присутствии 4-толуолсульфокислоты при кипячении в среде бензола с последующей обработкой реакционной смеси литийалюминийгидридом в среде безводного эфира до соответствующего спир.та и нагреванием последнего с соляной кислотой. Выход целевого продукта 51t (1 j.
Недостатками данного способа являются невысокий выход целевого продукта и многостаднйность процесса.
Цель изобретения — повьыение выхода целевого продукта и упрощение про цесса.
Поставленная цель достигается способом, который заключается в том, что бенэо-1,4-диоксан подвергают ацилированию хлорангидридом 4-хлор. масляной кислоты при 0-20 С в среде дихлорметана в присутствии безводного хлористого, алюминия. Выход
6-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана составляет при этом 834.
Пример 1. Растворяют 2,7 r (0,02 моля) бензо-1,4-диоксана и
2,8 r (0,02 моля) хлорангидридм 4-хлормасляной кислоты в 10 мл безводного дихлорметана, прибавляют при перемешивании в течение 15 мин при
0-5 С 2,7 r (0,02 моля) безводного хлорида алюминия, затем перемешивают еще 10 ч при 20оС, выливают на лед, подкисляют соляной кислотой, органи» ческий слой отделяют, промывают водой, отгоияют растворитель, а остаток перекристаллизовывают из этанола.
Выход 6-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана 4,0 г (83% от теоретичес25
КОГО), Е,„76-77 C,л„,„с 213, 232, 274, о
308 .нм, Ь б 4 14,,4,17, 3,98, 3,73 (в растворе этанола >. В ИК-спектре имеется полоса частоты валентных ко.лебаний карбонильной группы при
30 ? 1660 см " (в вазелиновом масле).
973537
Формула изобретения
Составитель И.Дьяченко
Редактор И.Касарда Техред Ж.Кастелевич Корректор N.KocTa
Заказ 86p7/25, Тираж 445., Подписное
sHHHIIH Государствейного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
ПМР-спектр (м.д. в шкалеь"): кв (2Н)
2,12 (СН ), т (2HJ 2,97 (СОСИ ), т (2Н) 3,55.(CHgCI);,, c (4Н) 4,21 (ОСН2СН О), д (1Н) 6,81 (А Н), с (1Н) 1,34 (А Н), д (1Н) 7i41 (А Н) в (расторе СС) ) .
Найдено,а С 59,97, Н 5,49
CI 14,53.
c„, н„,iso>.
Вычислено,Ъ! С 59,88, Н 5,44, С) 14,72. . 1О
Полученный 6-(4-хлорбутирил)—
-бензо-1,4-диоксан представляет собой кристаллический порошок белого цвета, обладает слабым характерным запахом, растворим в эфире, хлорофор-II5 ме, бенэоле„ мало растворим в холодном этаноле, нерастворим в воде.
Преимуществом предлагаемого способа является доступность исходных веществ, высокий выход целевого про- дукта и одностадийность.
Способ получения 6-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, бенэо-1,4-диоксан подвергают ацилированию хлорангидридом 4-хлормасляной кислоты в среде дихлорметана в присутствии безводного хлористого алюминия при 0-20 C.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Авторское свидетельство СССР
Ф 653256, кл. С 07 D 319/18, 04.04.77 (прототип).
