Способ получения n,n-диэтиламинометилпроизводных фенола

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (ii)3 О04355

{61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Заявлено 120181 (21) 3233532/23-04 с присоединением заявки № (23) ПриоритетОпубликовано 150383. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 150383.

И11М. Кп.

С 07 С 87/62

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (%3) УДК547.233.

° 07(088.8) Д.А, Пономарев, И.В. Акимова, С.С. Смет

A.È. Киприанов, И.В. Пономарева и О.П.

{72) Авторы изобретения

1 «P. «, 1 - 1

1 (71) Заявитель

Г ,. г

1 (54 j СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ й, й-ДИЭТИЛАИИНОИЕ1ИЛПРОИЗВОДНЫХ

ФЕНОЛА

Изобретение относится к усовершек ствованному способу получения N,N-диэтиламинометилпроизводных Фенола, используемых в качестве.коагулянтов.

Коагулянты на основе N,N-диалкиламинометилфенолов используют при получении синтетических каучуков и при биологической очистке загрязненных сточных вод

Известен способ получения N N- äèалкиламинометилпроизводных фенолов взаимодействием исходных фенолов с диалкиламинами и формальдегидом при

25-100 С в течение 1,5-2 ч и очисткой полученного конечного продукта. В качестве Фенольных продуктов используют дифенилолалканы, диоксидифенилы, незамещенные, алкилированные, галогенированные нитрозамещенные фенолы.

В качестве вторичных аминов используют диалкиламины: диметиламин, диэтиламин, дииэопропиламин, морфолин, пиперидин 11).

Недостатком этого способа является использование дефицитного и дорогого Фенольного сырья. Кроме того, соединения, получаемые по этому способу, являются водонерастворимыми и могут быть использованы только для. неводных систем.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения N N-диалкиламинометилпроиэводных фенолов взаимодействием фенолов с вторичными, аминами и ормальдегидом при нагревании (30-80OC) в среде бензола. В качестве фенольной компоненты используют Фенол и его производные (например, бис-. и тиобисфенолы) {2) .

Недостатками известного способа являются использование дорогостоящих исходных производных фенола, а также получение целевых продуктов, нерастворимых в воде, что ограничивает воэможности их применения. Применяемый . в качестве растворителя бензол является высоко токсичным и пожароопасным соединением.

Целью изобретения является упрощение процесса получения.коагулянта на основе N,N-диалкиламинометилпроизводных фенола. указанная цель достигается тем, что согласно способу получения N N-диэтиламинометилпроизводных фенола, полученных из Фенольного концентрата, выделенного иэ растворимых пирогенных древесных смол путем взаимодействия исходных Фенолов с диэтиламином и Формальдегидом при нагревании в

1004355

Содержание, %

Наименование фенолов

Фенольный концентрат Фенольный концентрат из пирогенной смолы 1 из пирогенной смолы П

11,8

12,4

Фенол

5,3

6,8 о-Крезол

11,8

13,4 м-+п-Крезол

Ксиленолы

6,4

5,8

6,5

4,2

Гваякол

Пропилгваякол

3,5

3,7 среде ледяной уксусной кислоты, в качестве исходных фенолов используют фенольный концентрат, выделенный из растворимых пирогенных древесных смол, — а в качестве растворителя — ледяную уксусную кислоту. 5

Качественный и количественный составы исходного фенольного концентрата из растворимых пирогенных древесных смол представлены в .таблице. При идентификации состава фенолов ис- 1О пользуют как классические химические способы, так и физико-химические методы (ГЖХ, ИК- и УФ-спектроскопии). положительным эффектом предлагаемого. способа является замена дорого-. го исходного сырья (например, стои-.. мость.фенола 700 руб./т, стоимость. других производных фенола в .5-10 раэ выше) на более дешевое (ориентировочная стоимость используемых феноль-20 ных концентратов 70 руб./т). Расход предлагаемого-коагулянта при выделении эмульсионных каучуков составляет

20-25 кН на тонну латекса, что несколько ниже расхода применяемых коагу25 лянтов или соответствует ему.

Предлагаемый способ позволяет получить водорастворимые N,N-диэтилами нометилпроизводные фенолов, которые благодаря водорастворимости находят применение в качестве коагулирующих агентов при выделении эмульсионных каучуков из латексов, для очистки сточных вод, получаемых при синтезе эмульсионных каучуков. Применение предлагаемого способа позволяет полнее утилизировать растворимую смолу— побочный продукт пиролиза древесины.

Замена бензола, используемого в качестве растворителя в прототипе, на уксусную кислоту повышает взрыво- 40 и пожаробезопасность процесса и в результате снижения токсичности улучшает условия труда.

Пример 1. В качестве исхоДно-4g го фенолсодержащего продукта используют чернокислотный остаток, получаемый при переработке растворимой пирогенной смолы I Содержание Фенлов в чернокислотном остатке 45-50%, влажность 2,13%.

В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, капелькой воронкой и мешалкой, 18,7 г чернокислотного остатка при перемешивании и нагревании (температура 50 С) растворяют в 57,1 мл ледяной уксусной кислоты. Полученную смесь охлаждают в бане со льдом и к ней при перемешивании по каплям добавляют 60,3 мл диэтиламина, и затем медленно добавляют 24,5 мл водного раствора формальдегида, после чего смесь нагревают при 70 С в течение 6 ч. Полученный продукт .полностью растворим в воде. Общее содержание азота 11,5%, содержание связанного азота 6,5%, влажность 15%.

Пример 2. В качестве исходно-. го сырья используют фенольный концентрат, выделенный из растворимой пирогенной смолы П. Содержание фенолов 55-60%, влажность 10,54%.

13,5 г фенольного концентрата растворяют в 28,6 мл ледяной уксусной кислоты. Затем добавляют 45,1 мл диэтиламина и 54,5 мл 29,9%-ного водного раствора формальдегида.

Последовательность операций и условия проведения синтеза такие же, как и в.примере 1. Полученный продукт полностью растворим в воде. Общее содержание азота 8,4%, содержание связанного азота 3,4%, влажность

32, 6%.

Пример 3. Исходный фенольный продукт тот же, что и в примере 2, 49,1 г фенольного концентрата растворяют в 100 мл ледяной уксусной кис лоты. Затем добавляют.159 мл диэтиламина и 193 мл водного раствора фор-. мальдегида. Последовательность опера ций и условия. проведения синтеза такие же, как. и в примере 1. Получен-, ный продукт полностью растворим в во це. Общее содержание азота 7,64%, содержание, связанного азота 4;2%, влажность 60,3%.

1004355

Продолжение таблицЫ

Содержание, В

Наименование фенолов

Фенольный концентрат иэ пирогенной смолы 3I

Фенольный концентрат из пирогенной смолы 1

Метилгваякол

8, 1

4,8

4,2

Этилгваякол

4,8

Пирокатехин

r

Метилпнрокатехин

l2,0

14,5

4,0

3,6

Этилпнрокатехин

2,9

3,5

Гидрохинон+резорцин

Сирингол 3,2

3,0

7,7

8,1

6,5

5,8

Изоэвгенол

Неизвестные вещества

4,3

4,4

Формула изобретения

Составитель Ю.. Хропов

Редактор A. Химчук Техред E. Харитончик Корректор Е. Ронжо

Заказ 1788/29 Тираж 416 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035„ Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения N,N"äèýòèëàìaíîметилпроизводных фенола путем взаимо= действия фенолов с диэтиламином и фор-Зо мальдегидом при нагревании в среде органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве ис,ходных фенолов используют фенольный 35 концентрат-, выделенный из растворимых пирогенных древесных смол, а в качестве растворителя - ледяную уксусную кислоту.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Патент ЧССР В 125542, кл. 12 g 32/l с,., 1968.

2. Мамедов Ф.Н., (бардаков С.А», Байрамова А.Г. К вопросу: производства масел и присадок: в Азербайджане.

Баку, 1970, изд-во ЕЛМ, с. 204-207 (прототип).