Способ дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев
Способ дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию дубителя - диглицидилового эфира этиленгликоля, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств задубленных слоев, в эмульсию дополнительно вводят моноглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля формулы 
при мольном соотношении диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля 3 : 1 - 1 : 5, причем на 1 кг желатина вводят 0,05 - 0,5 моль смеси диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля.
Способ дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев. Изобретение относится к способам дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев и может быть использовано в химико-фотографической промышленности. Известен способ дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию дубителя - диглицидилового эфира этиленгликоля [1]. Недостатком известного способа является низкая прочность задубленных желатиновых слоев. Целью изобретения является улучшение физико-механических свойств задубленных слоев. Поставленная цель достигается тем, что в способе дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию дубителя - диглицидилового эфира этиленгликоля, в эмульсию дополнительно вводят моноглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля формулы I 
при мольном соотношении диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля 3 : 1 - 1 : 5, причем на 1 кг желатины вводят 0,05 - 0,5 моль смеси диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля. Моноглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля получают после неполного омыления щелочью продукта конденсации этиленгликоля и эпихлоргидрина и вакуумной разгонки смеси веществ. Соединение формулы I представляет собой бесцветную вязкую жидкость с т. кип. более 250oC/0,1 мм рт. ст. Элементный анализ соответствует соединению формулы I. Найдено, %: C 45,42; H 7,23; Cl 15,64; эпоксидный кислород 7,46. C8H15ClO4 Вычислено, %: C 45,59; H 7,17; Cl 16,80; эпоксидный кислород 7,59. Соединение формулы I является более эффективным дубителем, чем диглицидиловый эфир этиленгликоля (см. табл. 4). Однако смесь диглицидилового и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфиров этиленгликоля, используемая в предлагаемом способе, задубливает желатиновые эмульсионные слои в большей степени, чем каждый компонент смеси, введенный в эмульсию в эквимолярном количестве. В желатиновую и галогенсеребряную фотографические эмульсии диглицидиловый эфир этиленгликоля и соединение формулы I вводят обычно в виде раствора их смеси в метаноле, этаноле, ацетоне или смеси органических растворителей с водой. Возможно раздельное введение в эмульсии растворов диглицидилового эфира этиленгликоля и соединения формулы I. Процесс дубления эффективно протекает при pH эмульсий выше 4. Наилучшие результаты получают для эмульсий с pH 5,5 - 7,5. Дубитель не влияет на вязкость и кислотность желатиновых эмульсий, а также на фотографические характеристики желатиновых галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев. Дубитель хорошо сочетается с вводимыми в эмульсию оптическими сенсибилизаторами, стабилизаторами эмульсии и центров скрытого изображения, пластификаторами, красителями. Задубленные предлагаемым способом желатиновые и галогенсеребряные фотографические эмульсионные слои имеют высокую прочность и температуру плавления, устойчивы в щелочных и кислых обрабатывающих фотографических растворах в пределах pH 0,5 - 12 и прозрачны в оптическом диапазоне (380 - 720 нм). Примеры 1 - 3. Изготовление контрольных образцов. Контрольные образцы фотоматериала (фотопластинок) получают с использованием известного способа дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев. В желатиновую водную эмульсию с pH 5,9, содержащую 60 г/л желатины, вводят диглицидиловый эфир этиленгликоля в виде этанольного раствора (50 г дубителя в 1 л этанольного раствора) в количестве 0,05 - 0,5 моль дубителя на 1 кг желатины (см. табл. 1). Полученную эмульсию наносят на подслоированное адгезионным составом листовое стекло - подложку, студенят эмульсию при 6oC в течение 3 мин, сушат нагретым до 40oC воздухом и термостатируют при 55oC (в другом варианте при 75oC) в течение 17 ч. Относительную влажность при термостатировании поддерживают постоянной, контролируя температуру влажного термометра в пределах 40 - 45oC. Аналогичным образом изготовляют галогенсеребряный фотографический материал, используя в качестве желатиновой эмульсии желатиновую галогенсеребряную эмульсию с размером зерен галогенида серебра 0,05 - 0,07 мкм и содержащую оптический сенсибилизатор, стабилизатор - 1-фенил-5-меркаптотетразол - и регулятор pH (до pH 5,9). Задубленные желатиновые и галогенсеребряные фотографические эмульсионные слои в воздушно-сухом состоянии имеют толщину 6,0 
0,5 мкм. Прочность слоев определяют после 30 мин набухания в дистиллированной воде при 20oC путем измерения нагрузки, необходимой для полного продавливания слоя стальным шариком диаметром 6,35 мм. Температуру плавления (начала деформации) задубленных слоев определяют визуально по деформации нанесенной на слой графитовой сетки в нагреваемой со скоростью 1oC/мин дистиллированной воде. Галогенсеребряные фотографические материалы экспонируют и подвергают химико-фотографической обработке в негативном режиме и в режиме с обращением изображения. Последовательность стадий и состав обрабатывающих растворов приведены в табл. 2 и 3. После заключительной водной промывки фотоматериалов определяют прочность набухшего эмульсионного слоя путем продавливания слоя стальным шариком. Адгезию набухшего эмульсионного слоя к подложке определяют методом решетчатого надреза, для чего на слой наносят сетку надрезов, подвергают надрезанный слой истиранию и исследуют повреждения слоя. Не прошедшими контроль по адгезии считаются фотопластинки, фотослой на которых поврежден на площади более 1 см2 (для формата пластинок 102 х 102 мм). Выход материала с удовлетворительной адгезией оценивают в процентах для подвергнутой контролю партии из 80 - 100 пластинок. После сушки эмульсионных слоев и измерения диффузных оптических плотностей сенситограмм определяют фотографические характеристики фотоматериалов. Результаты испытаний контрольных образцов приведены в табл. 4 и 5. Примеры 4 - 6. К 124 г (2 моль) свежеперегнанного этиленгликоля добавляют 0,74 мл эфирата трехфтористого бора и нагревают до 65oC. Затем в течение 2 ч по каплям прибавляют 370 г (4 моль) свежеперегнанного эпихлоргидрина, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 70 - 90oC. За 2 ч при перемешивании смеси температуру снижают до 20oC. Полученный дипропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля растворяют в 416 мл толуола, охлаждают раствор до 0oC и в течение 1 ч в него вводят 240 г (6 моль) гидроксида натрия в виде водного раствора (400 г/л). Реакционную смесь выдерживают при температуре 0oC в течение 1 ч. Отделяют толуольный раствор от выпавшего осадка хлорида натрия и водного раствора, промывают водой до нейтральной реакции (pH 7,0 - 7,2) и сушат безводным сульфатом натрия. Основную массу толуола отгоняют в вакууме при давлении 400 мм рт. ст., остаток толуола удаляют при давлении 0,1 мм рт. ст. при температуре 50oC. Получают 89,9 г (0,43 моль) моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля. Выход 21,35% от теоретически вычисленного. Желатиновые и галогенсеребряные фотографические эмульсионные слои изготовляют так, как описано в примерах 1 - 3, однако вместо диглицидилового эфира этиленгликоля в эмульсии вводят полученный моноглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля в количестве 0,05 - 0,5 моль на 1 кг желатины. Желатиновые и галогенсеребряные фотографические эмульсионные слои для ускорения задубливания термостатируют в том же термогигрометрическом режиме, что и изготовленные с использованием известного дубителя (см. примеры 1 - 3). Испытания проводят аналогично описанным в примерах 1 - 3. Из приведенных в табл. 4 и 5 результатов испытаний эмульсионных слоев видно, что моноглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля не влияет на фотографические характеристики фотослоев и является более эффективным дубителем, чем известный диглицидиловый эфир этиленгликоля. Примеры 7 - 15. Поступают аналогично тому, как описано в примерах 1 - 3, однако в качестве дубителя используют смесь диглицидилового эфира этиленгликоля и соединения формулы I, которую в виде этанольного раствора (50 г/л) вводят в желатиновые и галогенсеребряные фотографические эмульсии перед нанесением их на подложку. Дубитель готовят при мольном соотношении компонентов в нем 3 : 1; 1 : 1 и 1 : 5 (см. табл. 1), причем в эмульсии вводят 0,05; 0,1 и 0,5 моль смеси на 1 кг желатины. Желатиновые и галогенсеребряные фотографические эмульсионные слои, нанесенные на подложку, термостатируют в том же термогигрометрическом режиме, что и слои, изготовленные согласно описанию примеров 1 - 3. Точно таким же образом, как описано в примерах 1 - 3, проводят испытания задубленных эмульсионных слоев. Результаты испытаний, приведенные в табл.4 и 5, показывают, что предлагаемый способ дубления с использованием смеси диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля позволяет повысить эффективность дубления по сравнению со способами дубления с применением каждого из компонентов смеси дубителей. На фотографические характеристики фотоматериалов предлагаемый способ дубления влияния не оказывает. Улучшение физико-механических свойств задубленных слоев с использованием предлагаемого способа достигается не только за счет повышения прочности и адгезии к подложке задубленного слоя (см. табл. 4 и 5), но также вследствие более равномерного дубления слоя по площади слоя, что выражается в меньшем разбросе измеряемых величин. Использование предлагаемого способа дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев обеспечивает, по сравнению с существующими способами, повышение эффективности процесса дубления и улучшение физико-механических свойств задубленных слоев, что повысит качество и эксплуатационные свойства фотоматериалов.
Формула изобретения
Способ дубления желатиновых и галогенсеребряных фотографических эмульсионных слоев путем введения в готовую эмульсию дубителя - диглицидилового эфира этиленгликоля, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических свойств задубленных слоев, в эмульсию дополнительно вводят моноглицидиловый монопропиленхлоргидриновый эфир этиленгликоля формулы I
при мольном соотношении диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового ионопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля 3:1 - 1:5, причем на 1 кг желатины вводят 0,05 - 0,5 моль смеси диглицидилового эфира этиленгликоля и моноглицидилового монопропиленхлоргидринового эфира этиленгликоля.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3
