Способ дубления желатиновых эмульсионных слоев

 

СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНОШаК ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ путем введения в эмульсию дубителя, отличающ и и с я тем, что, с целью улучшения физико-механических и оптических свойств эадубленных слоев, в качестве дубителя используют 1,1-диметокси.-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050 ,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины. сл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСЙИХ

РЕСПУБЛИК

«9< SU<и>

>(59 G03 С 1 30

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3275441/23-04 (22) 15. 04. 81 (46) 23. 07. 83. Бюл. Р 27 (72) А.Х. Хусид, A.Â.Äóáðoâèí, Н.В.Чижова, С.А.Петров, И.В.Полупанова, Н.Ю.Сорокина, Т.A.Òðîôèìîва и Т.В.Семененко (71) Переславский филиал Всесоюзного государственного научно-исследовательского и проектного института химико-фотографической промышленности (53) 771.5(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 3250306/04, . кл. 003 С 1/30, 1981- (прототип).

2. Технологический регламент

Р 6-17-223 производства высокоразрешающих фотопластинок. Переславль-

Залесский, 1976. (54) (57) СПОСОБ ДУБЛЕНИЯ ЖЕЛАТИНОВЫХ

ЭМУЛЬСИОННЫХ СЛОЕВ путем введения в эмульсию дубителя, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью улучшения физико-механических и оптических свойств эадубленных слоев, в качестве дубителя используют 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.

1030764

Изобретение относится к способам дубления желатиновых эмульсионных слоев и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известен способ дубпения желатиновых эмульсионных слоев путем введения в эмульсию дубителя — соединения общей формулы Х вЂ (CH=CH)„- X, где

Х вЂ” СНО или СН(ОС Н ; и = 2 или 3, в количестве 0,005-0,4 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины(1) .

Однако задубленные этим способом желатиновые слои имеют недостаточную прочность и обладают поглощением в оптическом диапазоне, что ограничивает применение способа в фотографии.

Цель изобретения — улучшени= физико-механических и оптических свойств задубленных эмульсионных слоев

Поставленная цель,цостигается тем,. О ч ro согласно способу дубления желатиновых эмульсионных слоев путем введе— ния в эмульсию дубителя, в качестве дубителя используют. 1„1-диметокси-бутен-2-аль-4 в количестве 0 005f

0,8 моль на 1 кг воздушно-сухой желатины.

В желатиновую и галогенсеребряную фотографическую эмульсию 1,1-диметок— си-бутен-2-аль-4 вводят обычно в виде его растворов в метаноле, этаноле,30 ацетоне или смеси их с водой.

Процесс дубления слабо зависит от, кислотности желатиновых эмульсий в интервале рН От 3 до 10., Наилучшие результаты получают для эмульсий 35 рН 4-8. Дубитель не влияет на вязкость и кислотность ><елатиновых эмульсий.

1,1-Диметокси-бутен-2-аль-4 не влияет на фотографические характе- 4п ристики желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев. Дубитель хорошо сочетается с вводимы :.и в эмуль-. сию оптическими сенсибилизаторами, стабилизаторами, пластификаторами,чэ регуляторами рН, красителями или образующими их соединениями.

Желатиновые эмульсии могут содержать также привитые сополимеры желатины, водорастворимые произвоцные целлюлозы, синтетические полимеры, например поливиниловый спирт,поливинилацетат.

Задубленные предлагаемым способом желатиновые слои устойчивы в кислых f рН 1, 5) и щелочных (рН 12) растворах не менее б ч при 30< C без изменения физико-механических свойств. Слои прозрачны во всем оптическом диапазоне (380-720 нм).

1,1-Диметокси-бутен- 2-аль-4 при- 60 меняют также в композициях для химико-фотографической обработки желатиновых .слоев, содержащих проявляющие, отбеливающие, фиксирующие и подобные вещества в водных растворах. б5

Например, для дубления желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев 1,1-диметокси-бутен 2-аль-4 вводят в количестве 0,1-1,0 г/л водного раствора, содер><ащего 250 г/л тиосульфата натрия.

Нижний предел содержания дубителя в эмульсии (0,005 моль/кг желатина) обусловлен минимальным эффектом дубления слоя. При меньшем содержании дубителя(например,0,003 моль/Кг желатина) ошибка в измерении контролируемых величин не позволяет различить задубленные и незадубленные слои., Для известного способа такой критической концентрацией является содержание дубителя 0,005 моль/кг желатина. Для предлагаемого дубителя — концентрация 0,003-0,005 моль/кг желатина.

При содержании дубителя в эмульсии более 0,8 моль/кг желатина улучшение физико-механических свойств не наблюдается из-за ограниченного количества активных групп желатина, с которыми взаимодействует дубитель. Введение избытка дубителя является нежелательным, поскольку остаток дубителя может окисляться, полимеризоваться, что может привес— ти к ухудшению фотоматериала. Напри— мер, полимеризация дубителя может при хранении материала нарушить гoмогенность желатинногD слоя, что вызовет падение пластичности, прозрач— ности и др.

Пример 1. В яелатиновые водные эмульсии с рН 6„2, содержащие

50 г/л >келатины, вводят 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 в таком количестве, чтобы дубителя было вве,цено 0,005-0,8 моль на 1 кг желатины. для введения в эмульсию дубителя используют в виде раствс,. ра с содержанием дубителя 50 г/л.

В качестве растворителя применяют этанол, метанол или смесь этанола и воды в объемном соотношении 1:1.

Полученные эмульсии наносят на подслоированное адгезионным составом листовое стекло, студенят эмульсию при б С, сушат нагретым до 40 С воздухом и подвергают дублению при 20 С (относительная влажность 45% ) и 55 С (относительная влажность 43-.). Аналогично изготовляют и подвергают дублению желатиновые слои с использованием известного дубителя, 2„4,б-октатриен-1,8-диальдегида, который вводят в эмульсию в виде этанольного раствора с содержанием дубителя

10 г/л. Прочноcòü -адубленных желатиновь|х слоев определяют после 1 мин набухания в дистиллированной воде при 20 С путем измерения нагрузки, необходимой для полного погружения в слой стального шарика диаметром б, 35 мм (при толщине сухого желати1030764

f5

СНгсНгОН

à i ! C CH — CH C — N

М (О=С вЂ” N .. (СНгСНгСООН сн сн сн г г 50

55 нового слоя 6 мкм ). Температуру начала деформации задубления желатиновых слоев в дистилированной воде определяют визуально по деформации нанесенной на сухой слой графитовой сетки при скорости нагревания

1 С/мин, начиная нагревание от 20 С.

Таким же образом определяют температуру начала деформации задубленных слоев в щелочно-сульфитном растворе, содержащем 1,1 г/л гидроксида натрия, 50 г/л сульфита натрия и воду до 1 л.

Одновременно измеряют оптическую плотность сухих задубленных желатиновых слоев в видимой области спектра. Для этой цели используют желатиновые слои толщиной 6 мкм, изготовленные известным и предлагаемым способами.

В табл.1 приведены физико-механические и оптические свойства задубленных желатиновых слоев, причем сум,марная прозрачность слоя в видимой .области спектра измеренна на приборе СР-25И (источник с цветовой температурой 3600 C).

Из приведенных в табл.1 данных видно, что предлагаемый способ дубления желатиновых слоев путем введения в них 1,1-диметокси-бутен-2 -аля-4, по сравнению с известным, по- дюляет увеличить прочность слоев, устойчивость их в водных растворах и уменьшить окрашивание слоев (увеличить прозрачность) . Аналогичные результаты получают при задублении желатиновых эмульсий с рН 4,1 и

8 95.

Пример 2. В расплавленную особомелкозернистую высокоразрешающую галогенсеребряную желатиновую фотографическую эмульсию, синтезированную известным способом 2(и содержащую микрокристаллы галогенида серебра размером 0,05-0,07 мкм, стабилизатор 1-фенил-5-меркаптотетразол, метанол и спектральный сенсибилизатор формулы лов ышающи и ч ув ств и тель ность эмуль— сии к диапазону длин волн 400420 нм, вводят 1,1-диметокси- бутен-2-аль-4 в количестве 0,0050,8 моль/кг желатины аналогично примеру 1. Эмульсию с рН 5,8 наносят на стеклянную подложку, студенят, сушат и подвергают дублению аналогично примеру 1. В результате получают светочувствительный материал в синей области спектра (400420 нм). Аналогично изготовляют фотоматериал беэ дубителя, а также с известным дубителем 2,46-октатриен-1,8-диальдегидом. Приготовленные фотоматериалы испытывают для измерения физико-механических показателей после химико-фотографической обработки в фенидон-гидрохиноновом проявителе (pH 11,3; 5 мин(, водной промывки 0,5 мин), фиксирования (рН 11,3; 5 мин), водной промывки (0,5 мин), фиксирования (рН 4,8;

8 мин) и заключительной водной промывки (10 мин), а также после химико-фотографической обработки в режиме с обращением изображения (первое проявление, промывка, отбеливание, промывка, осветление, промывка, экспонирование, второе проявление, промывка, фиксирование, заключительная промывка, общее время обработки 38 мин). Фотографические характеристики материалов исследуют путем экспонирования фотослоев в течение 30 с, стандартной химико-фотографической обработки материалов и измерения диффузиых оптических плотностей сенситограмм.

В табл.2 приведены физико-механические свойства задубленных желатиновых галогенсеребряных эмульсионных слоев. В табл.3 — фотографические характеристики фотоматериалов.

Как видно из табл.2 и 3 физикомеханические показатели изготовленных по предлагаемому способу (с дубителем 1,1-диметокси-бутен-2алем-4) фотослоев выше., чем фотослоев, изготовлснных с использованием известного дубителя. На фотографические характеристики фотослоев 1,1-диметокси-бутен-2-аль-4 влияния не оказывает, тогда как с использованием известного дубителя не может быть изготовлен фотоматериал, полностью прозрачный в оптическим диапазоне (табл.3) 1030764,Табли а 1

Способ

l г С Прочность Прочность С С

Концентрация дубителя, моль/кг желатины при температуре дубления, С (время дуб55 (17 ч) Известный

0,000

33 33

34 35

48 76

О, 005

92,8

0,03

Более Более 1100

100 100

Более 91

100

0,8

85,7

200 44 41 300

99,9

39 37

91 79

750 Более 96 950

100

99,9

1200 Более Более 1400

100 . 100

99,8

0,8

Более ьолее

100 100

П р и м е ч а н и е: t — температура начала деформации слоя в дистиллированной воде, tq — температура начала деформации слоя в щелочносульфитном растворе.

Таблица2

Прочность фотослоя, F

" с

Концентрация дубителя, моль/кг желатины

Способ в негатив- в режиме ном режиме с обращением

Известный

100

800

850

850

1000

Более

100

0,8

200

300

44

Предлагаемый 0,005

950

1000

Более

100

0,03

Более

100

0,8

Предлагаемый

О, 005

0,03.

0,000

О, 005

0,03

Более

100

Более

100

Более

100

Более

100

900

33 33 О

34 36 120

99 81 600

Прозрачность слоя, Ъ

100,0

96,3

1030764 аблица3

Способ

Коэффициент контрастности, Известный 0,000

6,2

3,2

5,4

3,4

0,005

0,05

5,1

3,8

0,11

0,03

3,6

0,18

3,8

0,8

Предлагаемы 0,005

6,4

3,4

0,01

6,0

3,2

0,01

0,03

6,2

3,4

0,02

0,8

Составитель Е.Головлева

Редактор O.Þðêoâåöêàÿ Техред М,Костик Корректор Л. Бокшан

Заказ 5209/47 Тираж 473 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Р

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Количество дубителя, моль/кг желатины

Светочувствительность, 0М ед. ГОСТ

0,020

0,013

0,009

0,006

0,022

0,020

0,020

Общая плот ность вуали, 3 о

Максимальная плотность почернения, 3voy