Способ получения феноламинных смол

Авторы патента:

C08G8/24 - со смесью двух или более фенолов, отнесенных к нескольким рубрикам C08G 8/10-C08G 8/20

СПСЗСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАМИННЫХ СМОЛ конденсацией фенолсодержащего компонента с гексаметилентетрамином при нагревании, отличак)-. щ и и с я тем, что, с. целью повыше ;Ния стабильности смол, в качестве фенолсодержащего компонента используют фракцию сланцевых смол, содержащую в вес.%: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматическ: ч углеводородов - остальное, или фенолов 3638 , ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - остальное, или фенолов 18-19, -ароматических кетонов 46-48 и ароматических уг- . левбдородов - остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:

ае 09

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Ю ЪЮОМ

РЕСПУБЛИК

3(5Р С 08 6 8/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

Н *ВТОРСНОММ СВИДЕТОЪСТВ5(ГОСУД)Ч. СТОЕННЫЙ КОМИТЕТ ССОР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЬПИЙ (21) 3338206/23-05 (22) 09.09.81 (46) 07,.05.83. Бюл. Ь 17 (72) В.И.Богданов (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт гидромеханизации, санитарно-технических и специальных строительных работ (53) 678.632(088.8) (56) 1 Авторское свидетельство СССР

М 322340, кл. С 08 G 14/06, 1972.

2. Авторское свидетельство СССР

9 923166, кл. С 08 G 8/22, 1980. .3. Энцикл .педия полимеров. М., Советская энциклопедия, t, .3, 1977, с. 706 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛАМИННЫХ СМОЛ конденсацией фенолсодержащеч

ro компонента с гексаметилентетрамином прн нагревании, о т л и ч а ю шийся тем, что, с. целью повыше,ния стабильности смол, в качестве фе нолсодержащего компонента используют фракцию сланцевых смол, содержащую в вес.Ъ: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматическ: х углеводородов - остальное, или фенолов 3638, ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - oceaas- . ное, или фенолов 18-.19, ароматичес- ких кетонов 46-48 и ароматических углеводородов - остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:(0,04-0,12), при этом сначала вводят 40% гексаметилентетр амина в виде 60%-ного водного раство. ра и конденсацию ведут при 75-80ОС в течение 45-60 мин с последующим ох.ф лаждением до 40-45ОС, затем вводят осталЬные 60% кристаллического гексаметилентетрамина и конденсацию ве- ) дут при 110-115 С в течение 30-45 миа о

1016310 ноугольных фенолов с гексаметилентетрамином. В данном способе получения используются растворители (этилоиый или изопропиловый спирт) в коли- 10 честве до 100 вес.Ъ от веса фенолов, а сам процесс проводят при температу-. ре их кипения (1).

Известен феноламинный отвердитель, получающийся конденсацией сланцевых 15 смол с гексаметилентетрамином прй температуре 120 С (2).

Наиболее близким по технической ! сущности и достигаемому эффекту к предлагаемому является способ получения феноламинных смол конденсацией фенолсодержащего компонента (сланцевые смолы) с гексаметилентетрамином. при нагревании (3).

Феноламинные смолы на основе смо-, ляных сланцевых продуктов фенольного1 типа, полученные по известному способу не стабильны при хранении, а материалы с их использованием, изготовленные после определенного срока хранения этих смол (более месяца), значительно ухудшают свойства.

Целью изобретения является повышение стабильности смол.

Эта цель достигается тем, что согласно способу получения феноламинных 35 смол конденсацией фенолсодержащего компонента с гексаметнлентетрамином при нагревании, в качестве фенолсодержащего компонента используют фрак.- цию сланцевых смол, содержащую 40 вес.Ъ: фенолов 24-25, ароматических кетонов 34-35 и ароматических углеводородов-остальное, или фенолов 3638, ароматических кетонов 25-27 и ароматических углеводородов - осталь- 45 ное, или фенолов 18"19, ароматических кетонов 46-48 и ароматических углеводородов вЂ” остальное, при весовом соотношении фракции и гексаметилентетрамина 1:J0,04-0,12) при этом 50 сначала вводят 40Ъ гексаметилентетрамина в виде 60Ъ-ного водного раствора и конденсацию ведут при 75-80оС в течение 45-60 мин с последующим охлаждением до 40-45 С, затем вводят остальные 60% кристаллического гексаметилентетрамина и конденсацию ведут при 110-3,15oС в течение 30-35 мин.

Фракция, состоящая из фенолов (24-25%), ароматических кетонов 3435% и ароматических углеводородов вЂ” 60 остальное - сланцевый модификатор Сламор ; состоящая из фенолов 3638%, ароматических углеводородов остальное - дистиллятный мазут (фракция 280-400 С); состоящая из Фенолов постоянном перемешивании в течение

30 мин.

Пример 2. 200 г сланцевой смолы УТТ и 9,3 г 60Ъ-ного водного раствора гексаметилентетрамина совмещаются при перемешивании при 4045 С. Температура поднимается до .75-80 С и конденсация ведется в те;чение 60 мин. После этого температура опускается до 40-45 С, вводится о

8,4 r кристаллического гексаметиленI тетрамина, температура поднимается до 110-115 С и последукщая конденсация проводится в течение 45 мин при постоянном перемешивании.

Пример 3. 200 r сланцевого модификатора Сламор и 16 г 60%-но"

ro водного раствора гексаметилентетрамина при 40-45ОС совмещаются при постоянном перемешивании. Температура поднимается до 70-75 С, конденсао ция при этой температуре проводится в течение 60 мин, после чего температура снижается до 40ОС вводится

14 8 r гексаметилентетрамина„ температура поднимается до 13 0-115 С и конденсация проводится в течение

30 мин при постоянном перемешивании.

Полученные предлагаемым способом феноламинные смолы (в сравнении со смолой полученной цо известному .способу.могут быть охарактеризованы показателями, приведенными в табл. 1, которые определены не позднее чем через 96 ч после получения смол, Увеличение стабильности при хране" нии данных.феноламинных смол может быть проиллюстрировано на примере тех жа смол в сравнении со смолами, полученными по известному способу (конденсация фракции сланцевых смол с гексаметилентетрамином при 115 С) после их хранения в течение 30 и 180 сут (табл, 2). Феноламинные смолы, синтезированные по предлагаемому способу, практически не меняют своей вязкости и средней молекулярной массы после шести месяцев хранения, В табл. 2 приведена стабильность . свойств феноламинной смолы в процессе хранения, а в табл. 3 вЂ” стабильность свойств полимерных материалов на основе Феноламинной смолы.

Изобретение относится к области синтетических полимерных материалов в частности к получению феноламинных смол, используемых в термореактивных композициях, Известен способ получения феноламинной смолы поликонденсацией камен18-19Ъ, ароматических кетонов 46-48% и ароматических углеводородов (остальное) вЂ” смола Уll фракция 230-400 С.

Пример 1. 200 г сланцевого дистиллятного мазута и 5,4 г 60Ъ-ного водного раствора гексаметилентвтрамина перемешиваются при температуре

40-45 С до полного совмещения. Темпе-. о б ратура поднимается до 75-80 С и проводится конденсация в течение 45 мин.

Затем температура- опускается до 4045 С, вводится 4,8 r кристаллического гексаметилентетрамина, температура поднимается до 110-115 С и последующая конденсация проводится при 1016310

Таблица 1, E

Фенолоаминные смолы,. полученные по известному способу конденсацией при .

115 С

Феноламинные смолы по предлагаемому способу

Показатели

По примеру

3 на основе модификатора Сламор

По примеру 2 на основе смолы

УТТ

По примеру 1 на основе, дистил лятного мазута

650

420

850

840

Вязкость при 50 C no капиллярному вискозиметру, сСт 205

210

125

4,2

2,6

1,4

Свойства материалов, полученных на основе таких смол не зависят от срока их хранения до,изготовления образцов, в то время как материалы иа ЗО основе тех же смол полученных по известному способу ухудшают показатели в среднем иа 20-40@. (табл. 3).

Использование данных фенолоаминных смол позволяет получать противокоррозионные, гидроиэоляционные и герметизирукщие термореактивные компаунды, которые обладают высокими

;эксплуатационными свойствами. !

Возможность получения качественных материалов при IIGIIoJIbBoBcLHHII таких составов во многом зависит от стабильности фенолоаминных смол, что в конечном счете определяет их эксплуатационные характеристики.

Предлагаемый способ получения фенолоаминных смол может быть легко осуществлей иа оборудовании,имекщемся в распоряжении химических и нефтехимических предприятий..Таблица 2

Время хранения, сут

Показатели

Феноламинные смолы полученные конденсацие при 115 (по известному способу) Пример 3 ри- Приер 1 мер 2

1040 860 431

658

1210

180

862 430

658 28.0

1 27

21 5 5.2

215 52

180

335. 128

Средняя полекулярная масса

Содержание связанного азота, з

Средняя молекулярная àññà

Вязкость прн 50 С по капиллярному вискознметру, сСт еноламинные смолы полученые по предлагаемому способу

1016310

Таблица3

Показатели

Пример 2

Пример 3

Пример 1

Предел прочиос« ти на сжатие, мПа, 110

135

125

120

180

130

115

125

Теплостойкость по Вика, С

132

162

148

155

152

180

163

131

Составитель И.Гинзбург

Редактор Г.Волкова Техред МеКсытура Корректор Л, Бокшан

Заказ 3315/24 Тираж 494 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

Время хранения фе.ноламин-. ных смол до изготовления образцов, сут

Эпоксидный состав с фенолоаминной смолой

Эпоксидные составы с фенолоаминнымн:смолами, IIo предлагаемому способу

Способ получения сланцевой смолы // 615094

Способ получения термореактивных фенолальдегидных смол // 330180

Всесоюзная itfttf^'.?.'! ti'^^'r.,,-..„- .. _ fий] 'ейтко"щш';?'^[:л-?! еиблио-ггкд""1 // 304271

Способ получения электронообменника // 295437

Способ получения фенолальдегидных смол // 256239

Способ получения связующего // 246831

Способ получения стиролфенолформальдегидногополимера // 204578

Патентно- ., р центральный научно-исследовательский институт фанерытьхничгсг.'дя '^ 'iби5лиотр1га // 198642

Способ получения жидких фенолоформальдегидныхсмол // 196303

Ингибитор термополимеризации при переработке полупродуктов пиролиза и способ его получения // 2265005

Изобретение относится к угле- и нефтехимической промышленности, к химической технологии переработки угля, а также технологии полимеров и мономеров

Способ получения фенолорезорциноформальдегидной смолы // 2286355

Изобретение относится к химической промышленности, к области производства синтетических смол

3-фенил-3-[4 '-гидрокси-3 ', 5 '-ди(гидроксиметил)-фенил]фталид в качестве мономера для получения фенолформальдегидных фталидсодержащих олигомеров и в качестве отвердителя для получения сшитых фталидсодержащих полимеров, способ его получения, композиция на его основе для получения фталидсодержащих сшитых полимеров и фталидсодержащий полимер // 2425064

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к 3-фенил-3-[4'-гидрокси-3',5'-ди(гидроксиметил)-фенил] фталиду формулы , а кроме того, к способу его получения, к композиции на его основе для получения фталидсодержащих сшитых полимеров, а также к фталидсодержащему сшитому полимеру, полученному при использовании композиции в качестве отвердителя

Гомоолигофенолформальдегидный фталидсодержащий новолак на основе 3,3-бис(4'-гидроксифенил)фталида в качестве олигомера для получения сшитых фталидсодержащих полимеров и способ его получения, соолигофенолформальдегидные фталидсодержащие новолаки на основе 3,3-бис(4'-гидроксифенил)фталида и фенола в качестве соолигомеров для получения сшитых фталидсодержащих сополимеров, способ их получения и сшитые фталидсодержащие сополимеры // 2442797

Изобретение относится к гомо- и соолигофенолформальдегидным фталидсодержащим новолакам на основе 3,3-бис(4'-гидроксифенил)фталида, соолигомерам для получения сшитых фталидсодержащих сополимеров, способу их получения и сшитым фталидсодержащим сополимерам на их основе, отвержденных соединениями, содержащими гидроксиметильные группы (гидроксиметильными производными фенолов, фенолформальдегидными резолами), а также уротропином

Соолигофенолформальдегидные фталидсодержащие новолаки на основе 3-фенил-3-(4'-гидроксифенил)фталида и фенола в качестве соолигомеров для получения сшитых фталидсодержащих сополимеров, способ их получения и сшитые фталидсодержащие сополимеры // 2442798

Изобретение относится к соолигофенолформальдегидным фталидсодержащим новолакам на основе 3-фенил-3-(4'-гидроксифенил)фталида и фенола, способу их получения и сшитым фталидсодержащим сополимерам на их основе

Фталидсодержащие соолигомеры для получения сшитых фталидсодержащих сополимеров, способ их получения (варианты), фталидсодержащие сшитые сополимеры на их основе в качестве конструкционных полимеров // 2463315

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к конденсационным полимерам альдегидов и кетонов со смесью двух и более фенолов, конкретно - к фталидсодержащим соолигомерам на основе фталидсодержащих фенолов, изомерных крезолов и фенола в различных их сочетаниях общей формулы для получения сшитых фталидсодержащих сополимеров;- к способам их получения (варианты); - к фталидсодержащим сшитым сополимерам на их основе общей формулы в качестве конструкционных полимеров

Способ получения феноламинных смол // 2089562

Изобретение относится к синтетическим полимерным материалам, в частности, к получению феноламинных смол, предназначенных для создания термореактивных полимерных композиционных материалов

Способ получения водорастворимых резольных фенолоформальдегидных смол // 2028314

Соолигофенолформальдегидные фталимидинсодержащие новолаки для получения сшитых фталимидинсодержащих сополимеров, способ их получения и сшитые фталимидинсодержащие сополимеры в качестве конструкционных полимеров // 2474591

Изобретение относится к химии и технологии высокомолекулярных соединений, а именно к конденсационным полимерам альдегидов и кетонов со смесью двух и более фенолов, конкретно: - к соолигофенолформальдегидным фталимидинсодержащим новолакам на основе фенола и фталимидинсодержащих бисфенолов различного строения общей формулы где R=Н; С6Н5, m=5-10, р=1-2,для получения сшитых фталимидинсодержащих сополимеров;- к способу их получения- и к сшитым фталимидинсодержащим сополимерам на основе соолигофенолформальдегидных фталимидинсодержащих новолаков общей формулы: в качестве конструкционных полимеров

Способ получения феноламинной смолы // 1081178