Способ очистки 1-( @ -гидроксиэтил) тетразола

 

(Л1ОСХ)Б ОЧИСТКИ 1-( В гадроксиэтил ) ТЕТРАЗОЛА, о т л и чаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса, раствор сырого 1-( р гищзооксйэтил тетрозолав кшшшём этанбле вфабатывают хлсцзноом еди

СОНИ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

1, А

09) 01) з(д) С 07> 257/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21} 3379398/23«04 (22) 08.01 82

{46) 23.07.83. Бюа. ¹ 27 (723 П. Н. Гапоник и В. П. Каравай (71 ) Научно- исследовательсиий институт физико-.химических пробпем Белорусского государственного университета им. В. И. Ленина (53) 547.796.1.07. (088.8) (56) 1. Патент США ¹ 3004959, кл. 260-88.3, (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ 1-(В—

ГИ,ЦРОКСИЭТИЛ} ТЕТРАЗОЛА, î r л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, раствор сырого 1-(p

Ггндрооксиэтил тетрозола в кипящем этаноле обрабатывают хлорндом меди (И ) вкипящем .атаноле с поледукицей кристаллизацией комплеюа при охшалдении до 0-5 С, раз-. ложением его сероводородом в воде, упариванием раствора и экстракцией целевого продукта тетрагндрофураном.

1030361

Изобретение относится к органической химии, в частности к усовершенствованному способу очистки 1-(P -ragposcaerma) гетраэола, который применяется как реагент в органическом синтезе и производсг5 ве (гетраэолсодержащнх полимеров.

Изве:тен способ очистки 1-(P-гидрокснэгил) гетразола (ГЭТ), полученного в виде смеси с 2-гидроксиэтилгегразолом при взаимодействии геграэола с этилен хлоридгидрином,. путем ацегилирования . смеси и дистилляции в вакууме полученных; . производных, последние гидролизуют обычными способами и выделяют соответствующие спирты (1)

Однако процесс очистки протекает с невысоким выходом ГЭТ (45%), ацетиль ное производное ГЭТ перегоняегся в высоком вакууме (1 мм рт. ст.) при 130140 С с частичным разложением, а целе 20 вой продукт, выделенный после гидролиэа, содержит примеси. Таким образом, для известного способа очистки zàðàmòeðны сложность аппаратурного оформления, применение вакуума и высоких темпера- 25 тур, граничащих с температурами разложения гегразольного цикла, что спосо%и . вуег загрязнению целевого продукта. Кр -, ме гого, разложение тетраэолов нроисхсдит с сильным выделением тепла„сопровождаи;@ юшимся взрывом. Все это делает метод относительно сложным и небезопасным.

Uem þ изобретения является Упрошение метода очистки ГЭТ.

Поставленная цель достигается спосо З5 бом очистки 1-(-гидроксиэгил) тетразола, заключающимся в том, что раствор

ГЭТ в кипящем эганоле обрабатывают хлоридом меди ()i ) в кипящем этаноле с последующей кристаллизацией комплекса4О при охлаждении до 0 — S С разложением его сероводородом в воде, упариванием раствора и экстраишей целевого продукта тетрагидрофураном.

После отгонкн растворителя получают чистый ГЭТ.

Пример. 210 г сырого ГЭТ (масло), растворенного в 700 мл этано- 50 ла, нагревают до кипения и приливают к раствору 185 гСпСЕ 2 Н О в

750 мл кипящего эганола. Раствор охлаждают до 0 - 5 C, осадок Фильтруют и промывают холодным этанолом. Получен-g5 ный продукт растворяют s 500 мл Н О и пропускают Н до полного осаждения меди в виде Сц9 . Раствор фильтруют, фильтрат упаривают, остаток экстрагируют 400 мл тетрагидрофурана и экстракт сушат над Mp OQ . После отгонки раст-. ворителя получают .182,7 г (81%) чистого ГЭТ в виде бесцветных игольчатых кристаллов с т, пл. 36-37аС.

Вычислено, % С 31,58; Н 5 26;

Й 49,12, Найдено, %: С 31,22; Н 5,14; и 48,85.

ИКС, см 1 ом -3363; ")с н

3133; 4 gg -2959 и 2885; о „ „ с н

1171, 1108, 1067.

ПМР, м.д.: 9,36 (С5Н); . 5,06 (OH);

4,82 и 4„14;, Э S,О Гц (-СНт -CH< )

Проведение процесса в среде этанола полностью йоэволяет выделить ГЭТ из сырога продукта в виде хорошо образованного кристаллического комплекса, нрн этом отпадает необходимость очистки комп. лэнса перекрисгаллиЪацией. Этанол, получ чаемый отгонкой иэ фильтра, может бить многократно использован для проведения очистки ГЭТ.

Иснользование других растворителей дает худшие резульгаma: не позволяет полностью выделитh ГЭТ s виде комплекса (метанол), комплекс получают в виде мацвдиСперсного порошка, захватываюшего значительные .количества примесей

Изонропанол н другие спирты, гетрагидрофуран, диоисан, ацетон н др.).

Комплекс ГЭТ с Со СЙ для выделения чистого ГЭТ разрушают обработкой серо-.водородом. Примнение других приемов разрушения медных комплексов (обрабоз ,ка растворами.щелочей с осаждением

С0(ОН), связывание меди в более прочный комплекс с аммиаком} либо затруднена и не позволяет выделить ГЭТ в достаточно чистом состоянии, либо неВозможиа из-за отсутствия экстрагенов ГЭТ, не смешиваюшнхся с водой.

После разрушения комплекса и упарива ния водйого раствора ГЭТ может быть экстрагирован спиртами, KегоHBMB, диокса ном наилучшие результаты (по. качеству продукта) получают при использовании тетрагидрофурана.

Предлагаемый способ очистки ГЭТ удобен, прост в аппаратурном оформлении, . не требует использования вакуума и высоких гемпбрагур, что позволяет снизить энергетические затраты на проведение

3 . 1 процесса, повь|шает его безопасность и улучшает качество елевого продукта. Он позволил впервые аидеОЗОЗМ лить в индивидуальном состоянии и, охарактеризовать 1-(3 -гиарооксиетнл) татразол.

Составитель Г. Коннова

Редактор Н. Bt îðoâà Техред Т.Маточка КорреКтор В Гнр

Заказ 5194/27 Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4