Способ получения оксиметилфурфурола

Авторы патента:

C07D307/40 - радикалы, замещенные атомами кислорода

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИКЕТИЛФУРФУРОЛА гидролизом 30-35%-ного водного раствора сахарозы при 130135°С в автоклаве в присутствии катализатора , отличаюшийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения продолжительности, процесса, в качестве катализатораиспользуют оксохлорид циркония ZrOCl28H20, взятый в количестве 5-6% от массы сухого сырья.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

3щ> С 07 D 307/40

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3426365/23-04 (22) 13.04.82 (46) 15 ° 11.83. Бюл. 9 42 (72) Б.И. Крупенский (71) Ухтинский индустриальный институт (53) 547.722. 07(088.8) (56) 1. Патент США Р 2750394, кл. 260-347.9, опублик. 1956.

2. Ву W.И. Ha@orth апс1 W.G.М,jones.

The conversion cf Sucrose into Furan

Compounds. РагС I ° 5-Hydroxymethylfurfuraldehyde and somå Dårivà ives.вЂ”

Chem. Бос.," 1944, с. 667 (прототип), „„SU„„1054349 A (54 ) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМЕТИЛ"

ФУРФУРОЛОМ гидролизом 30-35%-ного водного раствора сахарозы гри 130135 С в автоклаве в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и уменьшения продолжительности. процесса, в качестве катализатора. используют оксохлорид циркония Zl ÎÑ12 8Н20, взятый в количестве 5-6В от массы сухого сырья.

1054349

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оксиметилфурфурола, используемого для синтеза эфиров, гликолей, диальдегидов, применяемых при получении поверхностно-активных веществ, 5 смол, пластификаторов, а также полимеров, стойких к действию кислот и щелочей.

Известен способ получения оксиметилфурфурола гидролизом сахарозы 10 при 130-225 С в присутствии в качестве катализатора смеси ZnC12 или

А1C1> с минеральной кислотой в среде бутанола 1 ).

ОднакО этот способ характериэуется недостаточно высоким выходом целевого продукта (40% }, использованием в качестве растворителя ядовитого вещества вЂ” бутанола.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения оксиметилфурфурола гидролизом

25-35%-ного водного раствора сахарозы при 125-150 С в автоклаве в при присутствии в качестве катализатора щавелевой кислоты Г2 ).

Недостатками данного способа являются сравнительно невысокий выход целевого продукта (n 27%) и длительность процесса 2-2,5 ч 30

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта и уменьшение продолжительности процесса.

Показатели

Пример

1,8

150

12,8

8,80

64,0

44,0

4 8

П р и м е ч а н и е . Масса раствора 5 0 0 r. це н тра ции приводит к усилению полимв ри зацион ных процессов, в ре з ул ь тате которых образуются жел ео бра э ные

Концентрация ZrOC12 ВН2О,Ъ

Температура,0C

Концентрация сахароэы, %

Продолжительность процесса, мин

Концентрация оксиметилфурфурола в гидролизате, Ъ 5, 32

Масса полученного оксиметилфурфурола, г 26,6

Выход оксиметилфурфурола,Ъ от теоретического 47

Количество катализатора (5-6Ъ от массы сухого сырья ) является существенным, так как повышение конЦель достигается тем, что согласно способу получения оксиметилфурфурола гидролиэом 30-35Ъ-ным водным раствором сахарозы при 130-150 C в автоклаве в присутствии катализатора, в качестве катализатора использч т оксохлорид циркония ЕпОС12 ЬН О, взятый в количестве 5-6% от массы сухого сырья.

Оксиметилфурфурол выделяют экстракцией этилацетатом с последующей отгонкой растворителя. Выход оксиметилфурфурола достигает 50Ъ от теоретического. Время процесса 15-90 мин.

Пример 1. 200 r сахарозы растворяют в 400 r воды, добавляют

10 r оксохлорида циркония и помещают в автоклав емкостью 1 л.

Доводят температуру в автоклаве до

130 эС и выдерживают ее в течение

90 мин. Получено 74,4 г оксиметилфурфуФола, что составляет 37,2% от веса исходного сырья, т.е. 51Ъ от теоретического.

Пример 2. 200 r сахарозы растворяют в 400 г воды, добавляют

12 г оксохлорида циркония, помещают в антоклав объем 1 л и выдерживают в течение .15 мин при 150 С. Получено

72,0 г оксиметилфурфурола,. что составляет 36Ъ от веса исходного сырья, т.е. 49Ъ от теоретического.

В таблице приведены условия проведения способа.

1054349

Составитель И. Дьяченко

Редактор H. Киштулинец Техред Ж.Кастелевич Корректор. .

Заказ 9029/30 Тираж 418

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 осадки гидроксокомплексов циркония

Эти процессы приводят к снижению концентрации Zr(TK) в растворе и уменьшают каталитический эффект.

Уменьшение концентрации ZnOC12. 8Н (5%) приводит, в свою очередь, к 2 снижению скорости процесса и вызывает необходимость увеличения его продолжительности, что представляется нецелесообразным.

Концентрация сахарозы (30-35%J также является существенной. Снижение ее не сказывается на выходе целевого продукта, однако приводит к уменьшению массы переработываемой сахароэы и уменьшению массы полученного оксиметилфурфурола, т. е. приводит фактически к бесполезному расходу значительной части катализатора. Увеличение концентрации сахарозы является нецелесообразным, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.

Предлагаемый способ получения

10 оксиметилфурфурола обеспечивает по сравнению с известным увеличение выхода целевого продукта до 50%, а также сокращение продолжительности процесса до 15 мин.

2-(5-метилфурфурилиден-2)-3-циклогексилбутанолид, проявляющий противовоспалительную и противомикробную активность // 1014245

Изобретение относится к новому 2-(5-метилфурфурилиден-2)-3-циклогексилбута- нолиду, проявляющему противовоспалительную и противомикробную активность

Способ получения производныхдиэтиламиноэтилового эфира индан-карбоновой кислоты или их солей // 795472

Способ получения 4-метил-5-арилфурандионов-2,3 // 777030

Способ получения производных уксусных кислот // 627749

Способ получения фенилгетероциклических // 360772

Способ получения мономерных соединений из производных фурфурола и кетонов // 146036

Способ получения жирно-ароматических и гетероциклических кетонов // 140054

Способ получения ацетата фурилового спирта // 99057

Способ получения ангидрида 3-(2-фурил)-акриловой кислоты // 1133273

Способ получения 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов // 1727378

Изобретение относится к органической химии, а именно к классу гетероциклических соединений производных дигидрофурана с двумя карбонильными группами в цикле, в частности к новому способу получения известных соединений 5-арил-2,3-дигидро-2,3-фурандионов общей формулы где R H или Br, которые находят широкое применение в условиях синтеза разнообразных гетероциклических соединений, обладающих широким спектром биологического действия, а также сами являются физиологически активными

Способ получения фурановых полиолов, которые являются промежуточными продуктами полиуратановых пен // 1759233

6-гидроксинафтохиноны лабданового типа, обладающие цитотоксической активностью по отношению к опухолевым клеткам человека // 2479582

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым 6-гидроксинафтохинонам лабданового типа формулы (Ia-в): ,где R1=R2=H(Ia); R1=Me, R2=H(1б); R1=H, R 2=CO2Et (Iв), обладающим способностью подавлять рост опухолевых клеток человека

Pde10 ингибиторы и содержащие их композиции и способы // 2545456

Изобретение относится к соединениям формулы (I) и их фармацевтически приемлемым солям, где А является тиазолилом, оксазолилом, тиенилом, фурилом, имидазолилом, пиразолилом или оксадиазолилом (структуры которых приведены в п.1 формулы изобретения), R1 представляет собой C1-6алкил; R2 представляет собой (i) фенил, замещенный галогеном; C1-6алкилом, необязательно замещенным морфолином или C1-6диалкиламино; C1-6алкокси, необязательно замещенным галогеном; или гетероциклилом, где гетероциклильный заместитель выбран из морфолина; пиразолила, необязательно замещенного C1-6алкилом; пиперидинила; пирролидинила; оксадиазолила, замещенного C1-6алкилом; фурила, замещенного C1-6алкилом; диоксидоизотиазолидинила; триазолила; тетразолила, замещенного C1-6алкилом, тиадиазолила, замещенного C1-6алкилом; тиазолила, замещенного C1-6алкилом; пиридила; или пиразинила; (ii) замещенный или незамещенный гетероциклил, выбранный из хинолинила; пиридила, замещенного C1-6алкокси или морфолинилом; или бензо [d] [1, 2, 3] триазолила, замещенного C1-6алкилом; R3 представляет собой фенил, замещенный 2 или 3 заместителями, выбранными из галогена; C1-6алкила; C1-6алкокси, необязательно замещенного галогеном; гидроксигруппой; циано; или -C(=O)ORa, где Ra представляет собой фенил; R4 представляет собой водород, C1-6алкил или C1-6галогеналкил. Также изобретение относится к фармацевтической композиции, содержащей соединения формулы (I), способу ингибирования PDE10, способу лечения неврологических расстройств и к промежуточным соединениям: 2-(4-хлор-3,5-диметоксифенил)фурану и 4-(5-метил-1,3,4-тиадиазол-2-ил)бензальдегиду. Технический результат - соединения формулы (I) в качестве ингибиторов PDE10. 6 н. и 33 з.п. ф-лы, 13 ил., 2 табл., 77 пр.

Способ получения 5-гидроксиметилфурфурола // 2583953

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получению 5-гидроксиметилфурфурола (5-ГМФ) одностадийным гидролизом-дегидратацией целлюлозы в водной среде при температуре не выше 180°С в присутствии катализатора - мезопористого углеродного материала «Сибунит», обработанного методом окисления влажной воздушной смесью при температурах выше 400°С. 5-Гидроксиметилфурфурол является перспективным сырьем и применяется для производства пищевых добавок, фармацевтических препаратов, полимерных материалов, жидких топлив и топливных присадок. Техническим результатом данного способа является упрощение процедуры обработки мезопористого углеродного материала «Сибунит», снижение экологических рисков вследствие использования нетоксичного окислителя и отсутствия процедуры отмывки катализатора от непрореагировавшей серной кислоты. 1 табл., 5 пр.

Способ получения производных 3-фурилпропан-1-онов // 2602501

Изобретение относится к области органической химии - получению производных 3-фурилпропан-1-онов формулы 1а-к, где R1-R4имеют следующие значения: которое заключается во взаимодействии 2-метилфурана с доступными α,β-непредельными карбонильными соединениями в присутствии бромида меди(II) в 1,2-дихлорэтане при комнатной температуре в течение 4 часов. Эти соединения представляют интерес в синтезе веществ фармацевтического назначения. 2 табл., 11пр.

Способ получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов // 2614250

Изобретение относится к способу получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов общей формулы (1), где, R=С2Н5, С3Н7, С4Н9; R'=(СН2)nCOOCH3, n=5, 6, взаимодействием диалкилацетиленов общей формулы R-C≡C-R, где R=С2Н5, С3Н7, С4Н9, с эфирами карбоновых кислот в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора Cp2TiCl2 с метиловые эфиры α,ω-дикарбоновых кислот CH3CO2(СН2)nCO2CH3, где n=5, 6, при мольном соотношении RC≡CR : CH3CO2(СН2)nCO2CH3 : EtAlCl2 : Mg : Cp2TiCl2 = 10:20:(50-70):40:(1.8-2.2), в тетрагидрофуране в атмосфере аргона при 60°С и атмосферном давлении в течение 4-8 ч. Выход метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов (1) составляет 54-76%. Эти соединения представляют интерес в качестве исходных синтонов для создания биологически активных соединений медицинского и сельскохозяйственного назначения, проявляющих антибактериальные, противовирусные, противовоспалительные, противогрибковые, противоопухолевые, обезболивающие, противосудорожные свойства. 1 табл., 1 пр.

Способ получения кобальтовых солей фуранкарбоновых кислот // 2619592

Изобретение относится к способу получения кобальтовых солей карбоновых кислот, которые находят применение в качестве катализаторов гидрирования и реагентов в различных реакциях. Способ осуществляют следующим образом. Безводный ацетилацетонат кобальта смешивают с органическим растворителем и перемешивают до его полного растворения при комнатной температуре, при этом в качестве органического растворителя используют низший кетон, затем в полученный раствор вводят фуранкарбоновую кислоту общей формулы RCOOH, где R = незамещенный фурил, замещенный фурил, в соотношении ацетилацетонат кобальта : фуранкарбоновая кислота, равном 1:2, выдерживают около 10 мин до выпадения первичного осадка кобальтовой соли общей формулы (RCOO)2Co, где R = фурил, замещенный фурил, полученную смесь перемешивают в течение 50 мин до полного выделения кобальтовой соли, фильтруют, промывают полученный осадок низшим кетоном и сушат его на воздухе. Техническим результатом является расширение сырьевой базы реагентов для получения кобальтовых солей, а также упрощение технологии. 2 пр.