Способ получения 2-имино-4-алкиламино-5,5-диалкил-2,5- дигидрофуранов
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ИМИНО-4 ЛКИЛАМИНО-5 ,5-ДИА ЛКИЛ-2 ,5-ЛИГИДРвФУРАНОВ обшей формулы Г HNR yV вАоraeR , R и R.2. низшийалккл или R я R вместе образуют « (CH)jj -группу, о т л и ч а ю ш и и с я тем. что третичный аванаоетилюновый спирт формулы Bl CN f он щ гае R и R имеют вышеукаэавиь значения , поовергают взаимооействию с tibpвичным амииом формулы H NftШ гае R имеет вышеуказанное значение, при температуре 2О-25 с в среце спирта. 2. Способ по п. 1, отличаюш и i с я тем, что первичный амин используется в вице 2О- %-ного воаиого раствора.
СООЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
y(58Ñ 07 D 307/66
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ 1
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,::
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3431570 23-04 (22) 25.03.82 (46) 30 11.83. @юп. М 44 (72) Ю. М. Скворцов, О. М. Живетьева, .Б. А. Трофимов и Э. И. Косицина (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР . (53) 547.722.07(088.8) (56) 3, Авторское свицетельство СССР
Ж 794011, кл. С 07 0 307/66, 1976, . (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2ИМИНО 4АЛКИЛАМИНО-5,5-,0ИАЛКИЛ
2,5-;ПИГИ,ПРЭФУРА НОВ обшей формулы яжВ
Я2
1 4 0
„„S0„„1057505 А гце, R< и К - низший алкал или „и
Й вместе образуют (СН 4 к о т л и ч а ю ш и.й с я тем, что третичный лиананетиленовый спирт формулы
me Rq и g> имеют вышеуказанныЬ значения, поцвергают взаимацействию с пЬрвичным амином формулы.
М ffa гце К имеет вьипеуказанное значение, при температуре 20-25 С в среце спирта.
О
2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю Е ш и и с я тем, что первичный амин яспользуетси в sane . 20-40%-ного воц ного раствора. 2 f
Ф 10578
Изобретение относится к новому способу получения новых соецинений 2-имино
-4-алкиламино-5,5-диалкил 2,5-цигицро фуранов обшей формулы
T t0
raeg, Ц» и К - низший.алкил или g и 1 вместе образуют - (СНд) — группу.
Эти соецинения могут быть исполь эованы в синтезе биологически активных соец ивен ий. 15
Известен способ получения 2-имино-4-амино-5,5циалкил-2,5 цигицрофура нов взаимодействием третичных цнаноаце» тиленовых спиртов с жидким.аммиаком в присутствии каталитических количеств 20 воцы при температуре - 330С (1)
Однако в этих условиях нельзя получить 2-имино-4-алкиламино-5,5 циалкил
-2,5дигицрофураны общей формулы Х, так как при проведении взаимоцействия 25 укаэанного третичного цианоацетиленового спирта с первичным амяном при низкой температуре от -25 цо +10 С выделяют
О лиш ь акрилонитрнльные производные.
Кроме того, аммиак и амины отличают З0 ся своими физико-химическими свойетвами, Установлено, что вторячные амины с те. ми же третичными цианоацетиленовыми спиртами при 20-2ФС образуют акрило нитряльные произвоцные, которые не иаа лизуются цаже при применении более жестких условий (5-10% КОН, 90-100 С, 72 ч), т.е. существенное влияняе на циклизацию оказывает природа амина и условия процесса.-,40
Цель изобретения - новый способ получения новых соединений формулы Х, которые могут найти применение в синте эе биологически активных веществ.
Поставленна цель достигается спосо- 45 бом, заключающимся в том, что третичный цианоацетиленовый спирт формулы
Ej .С вЂ” = — -СЙ
Я2 ОН гце Ц и Я имеют вышеуказанные значе ния, подвергают взаимоцействию с первичным амином формулы 55
Нцм Ql гце К,имеет вышеуказаннов значение при температуре 2025 "С в среце спирта;
05 3
Первичный амин прецпочтительно используют в sane 20-40%-ного водного раствора.
Пример 1, 1,2 имино-4-метил амино-5,5-циметил-2,5-цигид рофуран.
К 0,54 г 1-пиано-3 мои-3-метил-1Mynma в 5 мл этанола прибавляют
4 мл метнламина (20%-ного водного раствора). Смесь перемешивают при 20 C
0 и течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из эфира получают 0,35 г (50%) цигицрофураиа с т.пл. 112 С.
:Найдено %: С 59,45; Н 8,29; М 19,19 7 g N>0, Вычислено%: С 60,00 Н 8,57;
g 20,СЮ.
ИК-спектр соединения (Па) (CHC(ca< )t
1630 (С СН). 1670 (С=Я), 3296 (NA),, 3460 (>ЯН).
Отсутствуют полосы поглощения нит рильной и гицроксильной групп.
Спектр ПИР (CDG9y,З, м.ц.):4,47 ((Н, =С:Н)р 2,70 (HACH;); 1,36 (2СЯ ).
П р и м.е р 2 . 2-Имино4 4етйл амино 5-метил-5-етил-2,5-цигицрофуран.
К 0,,62 г 1-циано-3-окси-3-метил«
-1-пентина (1б) в 5 мл этанола прибав ляют 4 мл метиламина (20%-ного воц ного раствора). Перемешивают при 254С а течение 1,5 ч. Перекристаллизацией из, эфира получают 0,58 г (75%) цигиарофу» рана (Й) с т.пл. 140-141 С.
Найдено %: С 62,23; Н 9,22) g 19,21.
С Н „НР.
Вычислено%: С 62;34; Н 9,09;
g 18,18.
ИК-спектр соецинен (Па) (CHCf>, см i): 1622 (C H), 1662 (C»g), 3310 {МН), 3460 (+ }4Й).
Пример 3, 2-Имино-4-метиламино-5-те тра метилен-2,5-дигицрофуран.
К 0,67 r 1«циано-3-юксы-3 -тетраметилен-1-етинила в 5 мл этанола прибавляют 4 мл метиламина (20%-ного воцно
ro раствора). Перемешивают при 200С в течение 1,5 ч. Перекристаллизацией иэ эфира получают 0,75 (90%) цигицро фурана = т.пл. 155 С.
Найдено %: С 65,38; Н 8,65;
Й 16,81.
С9Н „4 и 0
Вычислено %: С 65 04; Н 8 43;
Ц 16,87.
ИК-спектр,соецинения (Пв)
:(CHC2y, см " ): 1630 (С СН), 1640 (Сй), 3296 (= HH), 3460 (>М Н).
Отсутствуют полосы поглощения нитрильной и гидроксильной групп.
Составитель И. Дьяченко
Рвцактор А. Власенко Texpeg (H. Метелева
Корректор А. Ильин
Заказ 9518 29 Тираж 418
ВНИИПИ Госуцарственного комитета СССР по целам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-36, Раушская наб., ц. 4/5
Поцписное
Филиал ППП Патент», г. Ужгороц, ул. Проектная, 4
3 1057505 4
Пример 4 . 2-Имино 4 етиламино- Вычислено %: С 64,29; Н 9,52;
-5-метил-5-атил-2,5-цигицрофуран. 18 16,67, ИК-спектр соецинения (П )
К 0,62. г спирта (18) в 5 мл этанола (СНС1, см ): 1627 (С=4:.Н), 1652 прибавляют 2 мл этиламина (40%-ный soa (С=й), 3315 (= ЦН), 3445 () МН). Ука
5 о
: ный раствор). Перемешивают при 2О-С в те ванный температурный интервал 20-25 С ченив Х ч. Первкристаллизацией из эфи- является необхоцимым, так «ак при прора получают 0;48 r (56%) цигицрофура- вецвнии процесса при наиболее низкой на с т. лл. 105 С.
„температуре циклизааия не ицет, а выце l0 ляют лишь акрилонн трильные произвоцные, HaOgeao %: С 63,43; Н 9,42; а при более высокой температуре процесс
Я 15,74. - сопровожцается образованием цругик
g8 (, g
