Способ получения 2-имино-4- амино-5-диалкил-2,5- дигидрофуранов

 

И rk- "t< và -..,"„гц@

Сова Соеетских

Социалистических

Республик

ОП ИСАН"ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

< )794011

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) 3 аявлено 26.02.79 (21) 2730266/23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.01.81. Бюллетень № 1 (45) Дата опубликования описания 06.05.81 (51) М.Кл.з С 07 D 307/66

Государственный комитет по делан изобретений и открытий (53) УДК 547.722.6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Ю. М. Скворцов, А. Г. Малькина, Б. А. Трофимов и М. В. Сигалов (71) Заявитель

Иркутский институт органической химии

Сибирского отделения АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-ИМИ НО-4-АМИ Н0-5,5-ДИАЛ КИЛ-2,5ДИГИДРОФУРАНОВ

НфеООС н -dn(6n;)

Изобретение относится к новому способу получения новых 2-иыино-4-аиино-5,5диалкил-2,5-дигидрофуранов общей форму5

10 где R, — метил;

R> — метил или этил, которые могут найти применение в органическом синтезе.

Известен способ получения дигидро- 15 иминофурана формулы заключающийся в том, что а-бромокись изопентена подвергают взаимодействию c .. натрийциануксусным эфиром (1).

Однако этим методом нельзя получить производное дигидрофурана, содержащее а м и ногруппу.

Целью изобретения является расширение ассортимента соединений в ряду ди- З0 гидрофуранов, содержащих.в качестве заместителей имино- и аминогруппы.

Предлагается способ получения соединений общей формулы I, заключающийся в том, что третичный ацетиленовый карбинол общей формулы где R, и R имеют вышеуказанные значекия, подвергают взакмодейстнию с аммиаком, содержащим каталитические количества воды, при пониженной температуре.

Процесс предпочтительно проводят с использованием жидкого аммиака.

Воду берут в количестве 0,25 — 6,0 вес. % по отношению к аммиаку.

Пример 1. 2-Имино-4-амино-5,5-д иметпл-2,5-дигидрофуран, В колбу загружают 0,27 г 1-циано-3метил-3-окси-1-бутина (1а), 0,1 г НзО и 5мл жидкого аммиака. Смесь перемешивают

3 ч. Перекристаллизацией из эфира получают 0,3 г (96,8%) дипидрофурана (1), т. пл. 136 — 138 С (с разл).

Найдено, %: С 55,46; Н 7,98; N 21,96.

C HigN>O. а Ф

МюХ Ъ 79фÎI 1

Формула изобретения

Составитель С. Кеднк

Техред И. Пенчко

Редактор 3. Бородкина Корректор С. Файн

Заказ 422/357 Изд. № 293 Тираж 459 Подписное

НПО «Понск» Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскан наб., д. 4/5

Тип, Харьк. фнл. пред. «Патент»

Вычислено, %: С 55,39; Н 7,91; N 22,22.

В ИК-спектре 2-имино-4-амино-5,5-диметил-2,5-дигидрофурана имеются интенсивные полосы: 162Ю сл — (С = СН), 1650 сн (=-NH), 3100 — 3230 см (ХН., б

=- NH) . Отсутствует полоса поглощения

2220 см —, относящаяся к нитрильной группе.

ПМР-спектр (б, СДС1з): 4,71 м. д. IH, С = СН), 4,56 м. д. (ЗН, NHg = NH), 1,87 м. д. (6Н, 2СНз). М+ 126.

Пример 2. 2-Имино-4-ам ино-5,5-диметил-2,5-дигидрофуран.

В колбу загружают 0,27 г карбинола (la), .0,05 г НзО, 20 пл жидкого аммиа a. 15

Смесь перемешявают 3 п и оставляют на ночь. Перекристаллизацией из эфира получают 0,3 г (96,8%) дигидрофурана (I), т. пл. 136 — «1 38 iC.

П,р и мер 3. 2-,Имино-4-амино-5,5-диме- 20 тил-2,5-дигидрофуран.

В колбу загружают 0,27 г карбинола (la), 1 г Н20, 15 мл аммиака. Перемешивают смесь 7 ч и оставляют на ночь. Получают 0,3 г (96,8%) дигидрофурана (1), 25 т. пл. 136- 138 С.

П ip и м е р 4. 2-Имино-4-амино-5-метилБ-этил-2,5-дигидрофуран.

В колбу загружают 0,31 г 1-циано-3-метил-З-окси-1-.пентина (1б), 0,1 г НгО и 5 мл аммиака. Смесь перемешивают 3 ч. Перекристаллизацией из эфира получают 0,34 г (97„8% ) дигидрофурана (1), т. пл. 155—

156,С (с разл.).

Найдено, %: С 60,06; Н 8,86; N 19,85. -тН з1 )рО.

Вычислено, %: С 59,57; Н 9,22; N 19,85.

ИКспектр (ч, см ): 1630, 1650, 3200

3450. Отсутствует полоса поглощения 40

2220 см —, относящаяся к нитрильной группе. ПМР спектр (б, СДСlз): 4 71 м. д, (IH, С = СН), 5,16 м. д. (ЗН, ХНа = NH), 1,37 м. д. (6Н, 2СНз), 1,67 м. д. (2Н, СН2).

1. Способ получения 2-имино-4-амино 5,5-диалкил-2,5-дигидрофуранов общей формулы где R — метил;

R2 — метил или этил, отличающийся тем, что третичный ацетиленовый карбинол общей формулы где R< и Кз имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с аммиаком, содержащим каталитические количества воды, при пониженной температуре.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят с использованием жидкого аммиака.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч аю щийс я тем, что воду берут в количестве 0,25—

6,0 вес. % по отношению к аммиаку.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

1. Темникова Т. И., Ковалевская P. Н.

Взаимодействие а-бромокисей с металлическими .производными соединений, имеющих подвижный атом водорода — 5КОХ, 35, 1965, с. 246,