Композиция для фумигации почвы

 

КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФУМИГАЦИИ ПОЧВЫ, содержащая хлорированные углеводороды и стабилизатор, о т л и- -чающаяся тем, что, с целью пбвьлиения стабильности при хранении и уменьшения коррозии металла, в качестве хлорированных углеводородов она содержит продукты хлорирования пропилена с содержанием 50-60 мас.% 1,3-дихлорпропена, а в качестве стабилизатора - эпоксид соевого или льняного масла при следующем соотношении ингредиентов, мае.%: Эпоксид соевого или льняного масла 0,5-2,5 Продукты хлорирования пропилена с содержанием 50-60 мас.% 1,3-дихлорпропена Остальное

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) Л 01 N 25 22

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

Остальное Я

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 15 (2?) 06.03.80 (31) 018478 (32) 08.03.79 (33) США (46) 07.03.84. Бюл. Р 9 (72) Джером Джордж Кудерна младший (СШЛ) (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (Нидерланды) (53) 632.955(088.8) (56) 1. Мельников Y,.H. Химия пестицидов. М., "Химия", 1968, с. 53.

2. Chemical Abstracts, 85, 1976, 9 88531Н. (54)(57) КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ФУМИГАЦИИ

ПОЧВЫ, содержащая хлорированные углеводороды и стабилизатор, о т л и.ч а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стабильности при хранении и уменьшения коррозии металла, s качестве хлорированных углеводородов она содержит продукты хлорирования пропилена с содержанием 50-60 мас.Ъ

1,3-дихлорпропена, а в качестве стабилизатора - эпоксид соевого или льняного масла при следующем соотношении ингредиентов, мас.Ъ:

Эпоксид соевого или льняного масла 0,5-2,5

Продукты хлорирования пропилена с содержанием 50-60 мас.%

1,3-дихлорпропена

1079160

Изобретение относится к стабилизации составов для окуривания почвы, используемых для борьбы с почвенными нематодами.

Известна композиция для фумигации почвы, содержащая смесь дихлорпропенов (1) .

Такие коммерческие составы обычно хранят и перевозят в металлических (обычно в железных) контейнерах.

П и контакте с металлом, особенно при10 хранении при высоких температурах, 4 такие составы, если они не стабилизированы, обесцвечиваются и темнеют, а кроме того, они коррозионны по отношению к металлу. Эти эффекты усиливаются при небольшом количестве влаги, которая неизбежно присутствует при обычном производстве, хранении и обработке.

Известна композиция для фумигации почвы, содержащая хлорированные углеводОроды и стабилизатор, причем хлорированными углеводородами являются 1,3-дихлорпропан и 1,2-дихлор- . пропан, а стабилизатором — эпихлоргидрин $2j .

При возрастающих требованиях к охране окружающей среды возникла необходимость в стабилизаторе, который не только пригоден для предназначенной цели, но является сущест- ЭО венно нетоксичным и неразлагающимся (или нереагирующим в составе) на токсичнык продукты.

Цель изобретения — повышение стабильности при хранении и умень- 35 шение коррозии металла.

Указанная цель достигается тем, что в качестве хлорированных углеводородов композиция содержит продукты хлорирования пропилена с ц) содержанием 50-60 мас.% 1,3-дихлорпропена, а в качестве стабилизатораэпоксид соевого или льняного масла при следующем соотношении ингредиентов, мас.%:

Эпоксид соевого или льняного масла 0,5-2,5

Продукты хлорирования пропилена с содержанием 5060 мас.% 1,3-дихлор- 5О пропена Остальное

Такие эпоксиды существенно нетоксичны, химически стабильны, не разлагаются при использовании с образованием какого-либо ядовитого вещества, не реагируют с воздухом и/или с влагой, а также с любым иэ компонентов, обычно присутствующим в составах, к которому их добавляют, нелетучи и физически совместимы с 60 компонентами таких составов, а также с другими средствами для окуривания почвы, тамими как галоидозамещенные алканы (например, с дибромэтаном), или с хлорпикрином и известными поверхностно-активными веществами, которыми можно включить в составы.

Кроме того, эти вещества коммерчески легко доступны при такой стоимости, при которой экономически можно использовать эффективные дозировки.

При температурах, которые обычно встречаются при хранении и при работе с составами, содержание оксиранового кислорода в составе, содержанием эпоксид, существенно не снижается с течением времени, в то время как при использовании эпихлоргидрина (обычного стабилизатора, содержание оксиранового кислорода в составе спадает с течением времени, что имеет значение при определении начального количества эпихлоргидрина.

1,3-дихлорпропен существует в двух изомерных (Е- и Я вЂ” ) формах, причем 7 -изомер более токсичен для нематод, чем Е-изомер.

1,3-Дихлоропрен получаю путем хлорирования ропилена. Следовательно, продукты обычно содержат смеси изомеров в сочетании с родственными хлорированными алкан/алкеновыми компонентами, т.е. один или несколько хлорированных алканов и один или несколько хлорированных алкенов. Так, TELONE 11 содержит примерно 92 мас.% 1,3 дихлорпропена, а средство Р-D для окуривания почвы— около 50-60 мас . % примерно экв имолярной смеси двух изомерных 1,3-дихлорпропенов в сочетании с 25-30 мас.%

1,2-дихлорпропана, остальная часть приходится на другие продукты хлоI рирования пропена. 1,3-дихлорпропен также известен в сочетайии с другими нематицидами (средствами для борьбы с нематодами), такими как дибром-этан (DORDDNE 1 ч. дибромэтана и

5 ч. 1,3-дихлорпропена) и хлорпикрин (ТЕ10NE 15 ч. хлорпикрина и 85 ч.

1,3-дихлорпропена, так же, как и

NEMEX) и с трихлорнитроэтиленом (средство для окуривания GRANDOX 1 ч. трихлорнитроэтилена, 1 ч. 1 3-дихлорпропена, 1 ч. других хлорированных углеводородов и 1 ч. инертных носителей).

Пример 1. Стеклянные цилиндры заполняют примерно наполовину смесью 1,3-дихлорпропенов (средство D-D для окуривания почвы). Полоску неизолирсванной стали помещают в каждый резервуар, п ..:=.:.: часть полоски выступает в воздушн:е пространстве над поверхностью жидкости. В некоторые цилиндры добавляют 0,5% воды, причем эта концентрация существенно превы- . шает уровень насьлц=ния при 110 ф (примерно 43,3 C). Во многие цилиндры добавляют эпоксид. Цилиндры герметически закрывают н выдерживают при 1100Ф (примерно 43,3 C). Через

1079160

1,15 и 30 дней наблюдают изменение цвета, образование ржавчины и подвергают анализу для определения изменений количеств компонентов.

Используют эпоксид Драпекс 10,4, представляющий собой зпоксидированное масло льняного семени, содержащее примерно 9,6Ъ оксиранового кислорода, йодное число прймерно равно

2,0, содержание воды примерно 0,08Ъ, а молекулярный вес примерно 1000. !О

Доза используемого стабилизатора 2Ъ от веса дихлорпропеновой смеси. Цвет смеси оценивают визуально.

Градации цвета: Ь вЂ” светлый, бледно-соломенный цвет; A — янтарный 15 до прозрачного черного, D — темный

I до черного непрозрачного.

Образование ржавчины оценивают также визуально: Π— нет или есть следы; Ь вЂ” слабое (большая часть металла не окрашена); И вЂ” умеренное (небольшое отложение на дне резервуара); Н вЂ” сильный налет на поверхности металла, а также ил на днс резервуара.

Результаты сведены в табл. 1.

Результаты показал», что эпоксид эффективно сохраняет цвет продукта, даже в присутствии добавленной волы, уменьшает коррозию, даже в присутствии добавленной воды, которая находится по отношению к насыщенной концентрации (0,15 мас.Ъ при используемой температуре).

Оказалось, что полное подавление. ржавчины по-видимому невозможно при 35 такой высокой влажности, однако наблюдаемое умеренное образование ржавчины не мешает перевозке и использованию смеси. При содержании воды ниже 100 Ррт коррозия не пред- 40 ставляет проблемы.

Предлагаемая композиция по сравнению с известными, содержащими эпихлоргидрин,обладает улучшенной стабильностью при хранении.

Существенного изменения состава смеси не происходит.

Оксирановое содержание смеси при этой температуре остается неизменным.

Пример 2. Повторяют способы, описанные в примере 1, используя в качестве стабилизаторов Драпекс 6,8 и Драпекс 10,4. Драпекс 6,8 представляет собой эпоксидированное масло соевых бобов, содержащее 7,25Ъ оксиранового кислорода, йодное 55 число 1,3, около 0,08Ъ воды и молекулярный вес примерно 1000. Результаты сведены в табл. 2.

Пример 3. Повторяют способы, описанные в примере 1. 60

Опыты проводят при 120 Ф (примерно

49 С) и при 130 Ф (примерно 54,5 С) в течение 73 дн. Используют другую смесь D-D для окуривания почвы (инеющую такой же состав). Используют зпоксиды Драпекс 6,8 и 10,4. Результаты сведены в табл. 3 °

Пример 4 ° Повторяют Способы, описанные в примере 1, используя смесь D-D, содержащую около 600 частей на миллион воды, при температуре 110 Ф в течение 53 дней. Используют стабилизаторы Плас-Чек 775 (эпоксидированное масло соевых бобов, содержащее 7,3 мас.Ъ оксиранового кислорода);Плас-Чек 795 (эпоксидированное масло льняного семени, содержащее 9,4 мас.Ъ оксиранового кислорода), Адмекс 746 (эпоксидированный сложный талловый эфир), Адмекс 711 (эпоксидированное масло соевых бобов) и Адмекс Е О (А-ELO) (эпоксидированное льняное масло).

Результаты приведены в табл. 4.

Результаты этих опытов показали, что эти эпоксиды примерно эквивалентны остальным при одинаковом весе (а не при эквивалентной функциональности), за исключением того, что они менее эффективно стабилизируют цвет.

Пример 5. Повторяют способы примера 1 еще с одним образцом смеси

2- 3 для окуривания почвы, к которому добавляют достаточное крличество воды, чтобы получить концентрацию воды 662 частей на миллион ° Температура 110 С (пр»мерно 43,3 С), продолжительность испытания 61 дн. Результаты сведены в табл. 5.

Пример 6. Определяют эффективность Драпекса 10,4 в качестве стабилизатора для смеси D-D для окуривания почвы (85Ъ) и хлорпикрина (15Ъ . Эти опыты проводят, помещая образцы смеси в 5-и галонные стальные резервуары, футерованные модифицированной зпоксифенольной смолой. Атмосфера над поверхностью жидкости в резервуарах — воздух.

Доводят 1,1 мас.Ъ эпоксида. Испытания проводят при 120 Ф (в одном случае при 100 Ф) в течение трех недель. Результаты сведены в табл. 6.

В составах со стабилизатором нет изменения состава (активных ингредиентов), ни появления продукта, цвет раствора остается светло-янтарным и прозрачным (в противоположность некоторым необработанным образцам, которые быстро темнеют и становятся непрозрачными), а футеровка резервуара остается неповрежденной и неизменной. Напротив, растворы (содержащие не менее 0,03 мас.Ъ влаги), которые не были стабилизированы, начинают воздействовать на футеровку на границе раздела жидкость-воздух появляется различие цвета, а также наблюдается вспучивание футеровки.

1079160

Таблица 1

Влияние стабилизатора на свойства композиции

Цвет раствора Образование ржавчереэ, дн. чины, через дн.

Добавленный стабилиэатор

Опыт Н О, ррт

Верхнее пространство

1 15 30 1 15 30

1-0

Ь Н Н

Ь Н Н

5000

Ь Н Н

5000

Ь М М

1-2

5000

1 — 3

5000

5000

1-5

1-7

Беэ

1-6

Ng

Ng А

1-8

П р и м е ч а н и е: Š— зпихлоргидрин, а — Аналитический стандарт, исходное состояние перед испытанием. а б л и ц а

Влияние стабилизатора на свойства композиции

Опыт

Н О, ррт Верхнее прост.— . ранство

Цвет раствора, через, ДН °

Добавленный стабилизатор, мас.Ъ

Образование ржавчины через, дн.!

1 ) 15

1 15

06,8 (2,5Ъ) 2-1

5000

Воздух

2-2

06,8 (2,5Ъ)е ь

5000

06,8 (2,5%)

06,8 (2,5В)

Р 10,4 (1%) 2 3.

Воздух

2-4

2-5

5000

Воздух

Воздух

2-6 о 10,4 (0,54) 5000

Воздух Нет

Воздух Нет

Воздух Без

Воздух Е

Воздух D

"С

Беэ

Ng

Е

Ng

Д

Воздух Без

Воздух Е

Воздух Д

Ь L D

Ь D

Ь L L

L Ь Ь

Ь A Д

L Ь A

Ь Ь

А Д Д

A A А

L L L

Д Д

A A A

L L L

L М,М

Н Н

0 L N

0 0 0

0 0 0

0 0 0

0 0 0

0 0 0

0 0 0

1079160

Цвет раствора, через, дн.

Н 0, ррт

Добавленный стабилизатор, мас.Ъ

Образование риавчины через, дн.

Температура, оф

Опыт

14 73

14 73

120

519 Нет

3-1

519 Р10,4 (2); Ь

3-2

120

519 Р10,4 (1) 3-3

120

519 D10,4 (0,5) L

519 D10 4 (0 3) А

519 Р6,8 (2) А

519 D6 8 (О 5) D

519 Р6,8 (1) Р

519 D6,8 (0,3) D

519 Нет D

519 Р10,4 (2) Ь

519 D10 4 (1 О) A

519 Р19,4 D

519 D10,4 (0,3) D

519 Рб 8, (2) Ь

519 D6,8 (1) D

519 D6,8 (0,5) D

519 D6r8 (0,3) D

120

3-4

120

3-5

120

3-6

3-8

120

120

3-7

120

3-9

130

3-10

3-11

130

130

3-12

3-13

3-14.

3-15

130

130

130

3-16 130

3-17

3-18

130

130

Влияние стабилизатора

Таблица 3 на свойства композиции

1079160

Таблица 4

Влияние стабилизатора на свойства композиции

Образование ржавчины через, ди.

Добавленный стабилизатор, мас.%

Цвет раствора через, дн.

Код

Опыт

1 56

1 56

4-3

P-795 0,5

4-4

0,3

4-5

0i3

4-7

0,3

0,3

4-8

0i3

4-9

Контроль Нет

1 Таблица 5

Влияние стабилизатора на свойства композиции

Опыт

Образование ржавчины через, дн.

Цвет раствора через, дн.

Добавленный стабилизатор, мас.%

О б 41, 61

П р и м е ч а н и е: в — t= О,исследование в момент приготовления.

P-775 1, О

P-795 1,0

P-775 0,5

Р-775

P-795

P-746

Р-711

A-ЕЬО

5-1 Нет

5-2 Драпекс 10,4 0,5

5-3 Драпекс 10,4 1,0

5-4 Драпекс 6,8 0,5

5-5 Драпекс 6,8 1,0

A А D D

A L D D

A Ь L I

A L D D

A Ь D D

1079160

:Таблица 6

Влияние стабилизатора на свойства композиции

Добавки, Цвет

Ъ раствора

Повреждение резервуара (в) Температура хранения, ОФ

Н О, рРт (а) Опыт

Период испытания

317

Нет

6-1

120

6-1

317

Нет

364

6-2

Да

ОК

120

6-2

Да

364

ОК

100

318

jla

6-3 а — аналитические различия при определении воды в присутствии хлорпикрина показывают, что указанные цифры нужно считать приблизительными; в — нет видимого изменения внешнего вида футеровки (ОК), заметно появление вспучивания ф .теровки резервуара (В), изменение цвета на границе раздела жидкость-воздух.

Примечание:

Составитель Т. Роденкова

Редактор М. Янович ТехредМ.Гергель Корректор ". Бутяга

Заказ 990/56 Тираж 722 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35р Раушская наб, д 4/5

Филиал ППП "Патент", r. ужгород, ул. Проектная, 4