Способ определения цис и трансизомеров метилстильбенов при их совместном присутствии в смеси

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИС- И ТРАНСИЗОМЕРОВ МЕТИЛСТИЛЬБЕНОВ ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В СМЕСИ С использованием обработки раствора анализируемой пробы комплексообразующим реагентом, отлич ающ и и с я тем, что, с целью повышения селективности и возможности кодрчественного .определения индивидуальных ЦИС- и трансизомеров метилстильбенов , анализируемую пробу растворяют в гексане с последующим тонкослойным хроматографированием в системе петролейный эфир-бензол, обработкой полученной хроматограммы 0,025-0,05 М раствором хлоранила Q в бензоле, раздельным экстрагиро- S ванием полученных окрашенных комплек сов гексаном и упариванием экстрактов .

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„1 31 А

3(5IJ 01 N 31 /О 8

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ю

)

ЫИЬИ Ис,!1А

К ABTQPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21)3490044/23-04 (22)06 ° 09.82 (46 }23.03. 84. Бюл. Р 11 .(72)3.В. Тодрес, N.Ì. Бузланова и К.И. Дюсенгалиев (71)Ордена Ленина институт элементоорганических соединений им. A.Н. Несмеянова (53)543 ° 54.45(088.8) (56) 1. С.Wyganowski Determination

oj certain unsaturated hydrocarbens

bytitration with permanganate in

nonagueons medium.-"Tu1anta", 3977, v. 24, Р 3, р. 190-)91..

2. Обтемперанская С.И., Калуги- на С. B., Бухтенко Л. Н. Спектрофотометрическое определение ненасыщенных соединений,в виде комплексов с переносом заряда. -"Журнал аналитической .химии", 1981, т. 36, Р 11,с.2199 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЦИС- И

ТРАНСИЗОМЕРОВ NETHJICTHJIhBEHOB ПРИ

ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В СМЕСИ с использованием обработки раствора анализируемой пробы комплексообразующим реагентом, о т л и ч а ю— шийся тем, что,,с целью повышения селективности и возможности кощ чественного определения индивидуальных цис- и трансизомеров метилстильбенов, анализируемую пробу растворяют в гексане с последующим ТоНкослойным хроматографированием в системе петролейный эфир-бензол, обработкой полученной хроматограммы

0,025-0,05 М раствором хлоранила в бензоле, раздельным экстрагированием полученных окрашенных комплексов гексаном и упариванием экстракTOB °

1081531

Изобретение относится к способам анализа метилстильбенов, а именно

1-фенил-2 (4-метилфенил этилена (4-метилстильбена) (1) и 1, 2-бис- (4 (-метилфенил1 этилена (4,4 -диметилстильбена1(П1, и может быть использовано для контроля частоты изомеров и в целях разделения метилпроиэводных стильбенов в цис- и трансформе. Проблема анализа, разделения и очистки изомеров такого типа важ- 10 на и для получения более активных, форм ряда лекарственных соединений.

Известен способ определения ненасыщенных соединений, основанный на окислении их перманганатом калия в 15 неводной среде (1) .

Однако данный способ приводит к необратимой деструкции ненасыщенных соединений, так как при этом происходит окисление их до органи- 20 ческих кислот и других продуктов окисления, и не позволяет различать цис- и трансизомеры.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является 25 способ определения ненасыщенных соединений в виде молекулярных комплек сов с тетрацианхинодиметаном, заключающийся в растворении анализируемого ненасыщенного соединения в 30 трихлорэтилене, добавлении комплексообразующего реагента, в качестве которого используют тетрацианхино..диметан в ацетонитриле, разбавлении трихлорэтиленом с последующим изме- 35 рением оптической плотности полученного окрашенного, раствора (2) .

Однако в известном способе циси трансизомеры оказываются неразличными.

Целью изобретения является повышение селектив ности способа и возможность количественного определения индивидуальных цис- и трансизомеров метилстилбенов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, заключающемуся в том, что анализируемую пробу растворяют в гексане с последующим тонкослойным хроматографированием в системе петролейный эфир-бензол, обработкой полученной храматограммы

0,025-0,05 M раствором хлоранила в бензоле, раздельным экстрагированием полученных окрашенных комплексов гексаном и упариванием экстрактов. 55

Предлагаемый способ основан на образовании комплексов переноса заряда олефина с хлор анилом, отличающихся между собой по окраске. Различие значений R(для цис- и трансизо- 60 меров метилстильбена повышает селективность способа и дает возможность количественно определять эти изомеры.

Пример 1. Приготавливают раствор в гексане смеси цис- и трансизо- g5 мера 4-метилстильбена в гексане с со держанием 45 мг в мл (0,24 М). Готовят смесь растворителей: петролейный эфир-бензол (19:1 по объему) . В хроматографическую камеру наливают 4 мп этой смеси. На пластину с силикагелем "Силуфол R" размером 5х14,5 см на расстоянии 1 см от нижнего края отмечают стартовую линию и на нее наносят микропипеткой или микрошприцем

0,24 M раствор смеси цис- и трансметилстильбенов. Пластину помещают в камеру с растворителем. После поднятия растворителя на 10 см пластину вынимают, быстро отмечают границу фронта растворителя и оставляют на воздухе для испарения растворителя.

Через 1-2 мин пластину обрабатывают раствором хлоранила в бензоле(0,25 M раствор : 0,3 r хлоранила растворяют в 50 мл бензола), распыляя его пульверизатором под давлением сжатого воздуха. Разделенные изомеры практически мгновенно окрашиваются: трансметилстильбен в синий цвет (Rg 0,40),цисметилстильбен в фиолетовый цвет (Ry 0,52) . Проявленные полосы ком.плексов изомеров удаляют раздельно с пластины путем соскребания на фильтры, проьывают 3-4 раза гексаном. порциями по 5 мл.. Растворы упаривают, получают 17 мг транс- и 26 мг цисизомеров.

ВыдеЛенные соединения вновь хроматографируют в описанных условиях.При повторном хроматографировании обнаружили в приемнике с цисизомером наличие вещества c Rj. 0,52, окрашиваю щегося в фиолетовый цвет, в приемни- ке с трансизомером — наличие вещества с Rg 0,40, окрашивающегося в синий цвет.

Пример 2. Приготавливают . раствор в гексане смеси цис- и транс 4,4-диметилстильбена (1:1); содержащий 0,1 мг вещества в 1 мл.

В хроматографическую камеру наливают 4 мл гексана. На пластину с силикагелем "Силуфол OV = 254" размером 5õ14,5 см на расстоянии 1 см от нижнего края отмечают стартовую линию и наносят микропипеткой или микрошприцем раствор смеси 0,001 мл, т.е. на стартовую точку наносят

0,0001 мг смеси изомеров. Пластину помещают в камеру с растворителем.

После поднятия растворителя на 10 см пластину вынимают, быстро отмечают границу фронта и оставляют для высыхания. Через 1-2 мин пластину обрабатывают раствором хлоранила в бензоле (0,05 И: 0,6 r хлоранила растворяют в 50 мл бензола), распыляя его пульверизатором под давлением сжатого воздуха. Практически мгновенно проявляются разделенные изомеры в виде окрашенных пятен: транс1081531

Смесь изомеров

Вычислено, мг

Найдено, х,мг Стандартное Доверительотклонение .ный интервал

S„ мг xkE, мг (1,1810,29) 10 (1,26 0,28) 10 7

0,29 ° 10"

0,23 10

1,18 10

1,26 ° 10

1,0 10

1 0 10 З трансцис П

{2,29 О, 19) 10 (2ф44+0,33) 10

2,29 10

2,44 10 2

2, 34 ° 10

2,50 10-2

0,15 10

0,27 10 трансцисП р и м е ч а н и е. х-среднее значение содержания анализируемого вещества из 5 определений, S — стандартное отклонение, n — число определений (5), K - надежность (0,95) коэффициент нормированных отклонений (Стьюдента (2,776); X E< — доверительный интервал определяемой величины, к - число степеней свободы.

Составитель В. Шкилькова

Техред Т.Маточка Корректор Г. Решетник

Редактор Л Гратилло

Заказ 1540/39 Тираж 823 Подписное

BHHHPH Государственного комитета СССР .по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

-4, 4 -диметилстильбен голубого цвета (R< 0,42), цис-4,4 -диметилстильбен зеленого цвета (Ry 0,52). Проявление пятна изомеров удаляют с пластины раздельно путем соскабливания на фильтры, промывают 3-4 раза гексаном по 5 мл, растворы упаривают, получают 0,049 мг транс- и 0,049 мг цисизомеров. Для проверки индивидуальности полученных веществ в остатках после упаривания проводят повторное хроматографирование. Оно показывает наличие индивидуальных соединений, имекщих Б О 42:(для трансиэомера) и 0,52 (Йля цисизомера) . С переносом заряда в избытке растворителя разрушается и хроматографируются только чиажые изомеры, которые вновь проявляются при опрыскивании раствором хлоранила, давая окрашенные комплексы.

Метрологические характеристики способа приведены в таблице.

Таким образом, предлагаемый спо 0 соб позволяет как качественно, так ,и количественно, определять цис- и трансизомеры алкиЛстильбена. Пределы обнаружения (1-1,6) 10+мг.