Способ определения стереоизомеров 7,9-додекадиен -1- илацетата

 

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕРЕОИЗОМЕРОВ 7,9-ДОДЕКАДИЕН-1-ИЛАЦЕТАТА, .отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, пробу анализируемого вердества наносят на хроматографическую пластинку со слоем окиси алюминия, предварительно обработанным азотнокислым серебром , нагретую до 114-116С, разделяют в смеси бензола с хлористым метиленом, взятых в соотношении 7:12, с последующей обработкой полученной хроматогратФм этанольным раствором фосфорно-молибденовой кислоты при 100-110°С или растворой серной кислоты при 180-210 с. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ .

РЕСПУБЛИК (19) (II) 3(50 6 01 Я 31 08

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21 ) 3454326/23-04 (22) 18.06.82 (46) 15.06.84. Бюл. У 22 (72) И.П.Нестерова и Г.К.Рошка .(71) Всесоюзный научно-исследовательский институт биологических методов защиты растений (53) 543.54.42(088.8) (56) 1. Визег. Н.R. Вех Рhегоmone of

Lobesia botrana:(Е.Z)-dodecadienyl

acetate in the female Grape vine

moth.-"Zeitschrift fur Naturforchung"

1974, 29:,„ с. 781-783.

2. Warthen J.D. geparation of а1kadien-Т-ol acetate geometric isomers by capillary gas liqued chromatography-"Chromatographia", 1977, 10, Р 12, с. 720-722 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СТЕРЕОИ.

ЗОМЕРОВ 7,9-ДОДЕКАДИЕН-1-HJIAUETATA, .отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, пробу анализируемого вещества наносят на хроматографическую пластинку со слоем окиси алюминия, предварительНо обработанным азотнокислыи серебром, нагретую до 114-116 С, разделяют в смеси бензола с хлористым метиленом, взятых в соотношении

7:12, с последующей обработкой полученной хроматограммы этанольным раствором фосфорно-молибденовой кислоты при 100-110ОC или раствором серной кислоты при 180-210 С.

1097937

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам анализа геометрических иэомеров 7,9додекадиен-1-илацетата, синтетического полового феромона гроэдевой листовертки транс -7,цис -9-додекадиен-1-илацетат, и может быть использована в сельском хозяйстве для привлечения самцов гроздевой листо.вертки и вылова их клеевыми ловушками, а также с целью дезориентации и нарушения спаривания между насекомыми.

Известен способ определения стереоизомеров 7,9-додекадиен-1-илацетата путем внесения анализируемой пробы в колонку с силикагелем и сульфатом натрия, элюирования смесью диэтилового эфира с гексаном с последующим массфрагментографическим анализом элюата на капиллярной колонке, соединенной с масс-спектрометром.

Геометрическую структуру соединений определяют высокоэффективной газожидкостной хроматографией на стеклянной колонке 50 м длиной и внутренним диаметром 0,3 мм с неподвижной фазой Исоп 50 НВ 5 00 при температуре колонки 170 С Г13.

Недостаток способа заключается в его сложности.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения изомеров алкадиен-1-илацетатов, в том числе стереоиэомеров 7,9-додекадиен1-илацетата путем гаэожидкостной хроматограФии с пламенно-иониэационным детектором и капиллярной стеклянной колонкой с покрытыми твердым носителем стенками с использованием в качестве неподвижной фазы диэтиленгликольсукцината при температуре колонки 135 С (2.).

Недостаток данного способа состоит также s его сложности.

Цель изобретения — упрощение способа.

Поставленная цель достигается способом определения стереоиэомеров

7,9-додекадиен-1-илацетата путем нанесения пробы анализируемого вещества на хроматографическую пластинку со слоем окиси алюминия, предварительно обработанным азотнокислым серебром, нагретую до 114-11б С, разделения в смеси бенэола с хлористым метиленом, взятых в соотношении 7:12 с последующей. обработкой полученной хроматограммы этанольным раствором фосфорно-молибденовой кислоты при

100-110 С или раствором серной кислоты при 180-210 С.

При осуществлении способа достигается эффективное разделение геометрических изомеров 7,9-додекадиен-1-илного 7,9-додекадиен-1-илацетата кон65 ацетата простыми операциями с помощью обычных приспособлений для тонкослойной хроматограФии. Нижний предел обнаружения изомеров 5-15 мкг.

Пример 1. Суспенэию из 2 г нейтральной или кислой окиси алюминия Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5%-ного раствора азотнокислого серебра перемешивают одну минуту, выливают на стеклянную

10 пластинку размером 10х24 см и распре. деляют равномерно по. всей поверхности ручным способом. Сушат на воздухе. Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед испольэовани)5 ем активируют при 115 -1 С в течение

30+1 мин. На линию старта, находящуюся на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки, наносят в 4 разные точки 0,05 мг раствора синтезирован20 ного 7,9-додекадиен-1-илацетата, 0,025 мл стандартного раствора транс

-7,-цис-9-додекадиен-1-илацетата, 0,01 мл стандартного растворатранс-7, тРан -9-додекадиен-1-илацетата и

0,005 мл стандартного раствора ире. -7 цис -9-додекадиен-1-илацетата. В камеру для хроматографии диаметром

17 см наливают 190 мл смеси бензола с хлористым метиленом в соотношении ,7:12 и погружают вертикально хромаЗО тографическую пластинку на глубину

0,5-1 см. Хроматограмму элюируют до тех пор, пока подвижная фаза не достигнет линии фронта, находящейся на расстоянии 20 см от линии старта.

35 После окончания хроматографического процесса хроматограмму проветривают на воздухе, опрыскивают 20+1В-ным этанольным раствором фосфорно-молибденовой кислоты и нагревают при 10040 110 С в течение 5-10 мин.

На желтом фоне хроматограммы в виде компактных темно-голубых. пятен проявляются 14+2 мкг транс-7,транс-9-додекадиен-1-илацетата с R<=0,87, 2923 мкг транс -7, цис -9-додекадиен-1-илацетата с Р -О,бб и 7+1 мкг цнс-.

-7, цис -9-додекадиен-1-изгацетата с

8 =0 48 Чувствительность метода

5..--мкг, точность определения + 131 .

Пример 2. Суспензию из 2 r нейтральной или кислой окиси алюминия Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5%-ного раствора азотнокислого серебра перемешивают одну минуту, выливают на стеклянную пластинку размером 10"24 см и распределяют равномерно по всей поверхности ручным способом. Сушат на воздухе. Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед использованием

® активируют при 115+1 С в течение

30+1 мин. На линию старта, находящуюся на расстоянии 2 см от нижнего края пластинки, в 4 разные точки наносят 0,05 мл раствора синтезирован4

1097937

Таблица1

Подвижная Фаза

Продолжительность злюирования, мин

Пис-7 цис-9

Транс-7 транс-9

Транс-7 цис-9

0,87

0,70

0,52

110

Бен зол — циклоге ксан (10:9) 0,93

0,76

128 центрацией 1 мг/мл, 0,025 мл стандартного раствора транс -7, цис -9додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 мг/мл, 0,01 мл стандартного раствора ранс -7, транс -9-додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 мг/мл и 0,005 мл стандартного раствора цнс-7, цис -9-додекадиен-1-илацетата концентрацией 1 мг/мл. В хроматографическую камеру с 190 мл смеси бензола с хлористым метиленом в соотношении 7:12 помещают хроматограмму и элюируют ее до тех пор, пока подвижная система не достигнет ли нии фронта. Затем хроматограмму проветривают на воздухе, опрыскивают 15

50%-ным раствором серной кислоты и нагревают при 180" С.

Через 10 мин на белом фоне появляются серовато-коричневые пятна разделения изомеров: 14+2 мкг транс7, транс -9-додекадиен-1-илацетата с

Rg=0,87, 29+3 мкг транс-7, цис -9додекадиен-1-илацетата с И =0,66, 7+1 мкг цис-7, цис -9-додекадиен-1илацетата с R =0,48. 25

Чувствительность метода 5 мкг, точность определения +13%.

Пример 3. Суспенэию из 2 r нейтральной или кислой окиси алюминия

Вельм для тонкослойной хроматографии и 4,5 мл 12,5%-ного раствора сернокислого серебра перемешивают

1 мин, выливают на стеклянную пластинку размером 10 24 см и распределяют равномерно по всей поверхности.

Сушат на воздухе. Воздушно-сухие хроматографические пластинки перед использованием активируют при 115+

1ОС в течение 3011 мин. На линию старта в четыре разные точки наносят 0,05 мл раствора синтеэированно- 4О

ro 7,9-додекадиен-1-илацетата, 0,025 мл стандартного раствора транс

-7, u,wñ -9-додекадиен-1-илацетата, 0,01 мл стандартного раствора транс-

-7, транс -9-додекадиен-1-илацетата 45 и 0,005 мл стандартного раствора цис-7, цис -9-додекадиен-1-илацетата.

Бензол — гексан (9:10) Концентрации растворов 1 мг/мл. Хроматограмму помещают в камеру со

190 мл смеси бензола с хлористым метиленом в соотношении 7:12 и элюируют. После проветривания на возду. хе хроматограмму опрыскивают 50%ной серной кислотой и нагревают при

210 С.

Через 5 минут отчетливо проявляются пятна разделенных изомеров:

35+4 мкг транс -7, цис -9-додекадиен-1-илацетата с R =0,66 и 1522 мкг транс -7, транс -9-додекадиен-1-илацетата с R<=0,87.

Чувствительность метода 5 мкг, точность определения + 12%.

Значения R транс-7, транс -9, транс — 7, U,нс -9- и цнс -7, цис -9-додекадиен-1-илацетатов приведены в табл. 1.

Из приведенных в табл. 1 данных видно, что продолжительность анализа при использовании системы бенэол-хлористый метилен в соотношении

7:12 и системы толуол-гексан в соотношении 15:4 наименьшая, но эф.фективность разделения (большее расстояние между пятнами J лучшая при использовании системы бенэол-хлористый метилен в соотношении 7:12.

В табл. 2 представлены R < иэомеров

7,9-додекадиен-1-ил-ацетатов в системе растворителей бензол — хлористый метилен.

Из данных табл.2 видно, что раз; деление идет почти при всех соотношениях. Однако в варианте 1 пятна транс, транс- и транс, цис- иэомеров выходят за финиш, в варианте 2 пятна настолько близки к финишу, что они почти сливаются и образуют восьмерку. В варианте 3 разделение происходит, однако разница меньше, чем в оптимальном варианте 4, в варианте

5 вещества недостаточно сдвинуты со старта.

Таким образом, предлагаемый способ по сравнению с прототипом является более простым и удобным.

1097937

Продолжительность элюирования, мнн

Подвижная фаза

Цис-7 цис-9

Транс-7 цис-9

Транс-7 транс-9

Бензол - хлористый метилен (7:12) 0,87 0,66 0,48

0,90

0,65

0,46

0,61

Толуол - гексан (15:4) 0,48

0,77

Таблица 2

Вариант

Соотношение компонентов системы бензол - хлористый метилен

Транс, цис

Транс, транс

Цис, цис

1i00

190 0

1,00

0.86

110:80

0,70

0,81

0,98

0,92

0,72

0,60

0,48

0,87

0,66

0,21

0,08

0,00

Составитель С.Хованская

Редактор М.Келемеш ТехредТ.Фанта Корректор A.Òÿñêî

Заказ 4200/37 Тираж 823 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

1 по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Толуол - петролейтый

-.эфир с температурой кипения 40-70 С (9з10) 95:95

70г120

0:190

Продолжение табл. 1 с