Способ получения хлорангидридов алканфосфиновых кислот типа гросв

 

Л» 117901

Кл асс 12о, 26а»

СССР 6 51 l >l

БИБЛИОТЕК 1, гОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Л. 3. Соборовский, Ю. М. Зиновьев и М. А. Энглин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ

АЛКАНФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ ТИПА RPOCI,„

Заявлено 8 декабря l948 г. за Ле 366%8/28 я Гостекавку ГССР

Хлорангидриды алканфосфиновых кислот типа RPOClg, получаемые по описываемому способу, могут быть использованы в качестве исходных материалов для производства моющих и смачивающих средств. добавок к смазочным материалам, инсектисидов, продуктов для изготовления пластмасс и др.

Особенность описываемого способа получения хлорангидридов алканфосфиновых кислот типа RPOC1 состоит в том, что в смесь парафинового или циклопарафинового углеводорода с треххлористым фосфором пропускают ток воздуха или кислорода при одновременном освещении или без него, причем процесс осуществляют в одну стадию, непрерывно.

Пример 1. Смесь 1,0 вес. ч. изооктана и 12,0 вес. ч. треххлористого фосфора помещают в кварцевый сосуд, снабженный обратным холодильником, барботером для ввода воздуха или кислорода и термометром.

При облучении сосуда ультрафиолетовым светом через смесь пропускают в течение 5 — 6 час. ток сухого кислорода (или воздуха). По окончании реакции массу переносят в колбу для фракционирования и отгоняют непрореагировавшие треххлористый фосфор и изооктан. Остаток дваькды перегоняют в вакууме. Выход хлорангидрида изооктилфосфиновой кислоты цоставляет 0,667 вес. ч., r. е, 32,9% теоретического, считая на взятый для реакции изооктан или 64% теоретического, считая на израсходованный. Хлорангидрид изооктилфосфиновой кислоты имеет следующие константы: т. кип. — 106,5 — 107,5 (или 5 мл рт. ст.); с1Р =-1,1329; га0 = 1,4707.

13

Отогнанные из реакционной массы и не вошедшие в реакцию изооктан и треххлористый фосфор используют для синтеза.

Пример 2. В условиях примера 1 из 1,0 вес. ч. н-гептана и 13,6 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,396 вес. ч. хлорангидрида н-гептилфосфиновой кислоты (СтН15РОС1 ) с т. кип. 92 — 95 (при 2,5 мм рт. ст.), d4 o — — 1,2108, п"-" =1,4818. Выход 183о теоретического.

D !о !17901

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов алканфосфиновых кислог типа

КРОС!в, о тл и ч а ющ и йс я тем, что в смесь парафинового или циклопарафинового углеводорода с треххлористым фосфором пропускают ток воздуха или кислорода при одновременном освещении или без него.

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор Е. Г. Гончар Гр. 50

Йнформационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 6109

Г!оди, к печ. 2.1-59 г.

1ир. 1000 Цена 25 коп.

Типографии Комитета но делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Петровка, !4.

Пр и мер 3. В тех же условиях из 1,0 вес. ч. циклогексана и

l3,5 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,617 вес. ч. хлорангидрида циклогвксилфосфиновой кислоты (СвНЙРОС12) с т. кип. 93 — 94 (при

2 мм рт ат.) и т. пл. 39 — 40. Выход 25,8,4 теоретического, считая на взятый циклогексан.

Пример 4. В тех же условиях из 1,0 вес. ч. н-пентана и 18,7 вес. ч. треххлористого фосфора получают 0,507 вес. ч. хлорангидрида н-амилфосфиновой кислоты (Н вЂ” СвНЙРОС1в) с т. кип 66 — 67" (при 2 мм рт. ст.), d4 — — 1,2406, и " = 1,!690. Выход !9,3% теоретического. и

Пример 5. Смесь !О объемных частей пропана и 8 объемных частей кислорода пропускают через треххлористый фосфор, помещенный в кварцевый сосуд. Скорость подачи газовой смеси составляет 1,5--2 т/ч.

Сосуд подвергают воздействию ультрафиолетового света. После пропуска 7,3 л газовой смеси содержимое сосуда подвергают обработке, как в примере 1. Получают 0,5 а хлорангидрида пропилфосфиновой кислоты (СзНтРОС1в) с т. кип. 75 — 77 (при 50 мм рт. ст.). Выход 22,4 /о теоретического, считая на израсходованный прспан.

Пример 6. В условиях примера 1, но без облучения сосуда при температуре кипения реакционной смеси, состоящей из 1 вес. ч. изооктана и 2,4 вес. ч. треххлористого фосфора, получают хлорангидрид изооктилфосфиновой кислоты, идентичный хлорангидриду, полученному Jl0 примеру 1. Выход 28,4",о теоретиче"кого, считая на взятый углеводород, или 66% теоретического, считая на израсходованный.

П р и мер 7. В условиях примера 6, но при температуре -10 — 5Г!", устанавливающейся самопроизвольно в результате теплоты реакции из

1 вес. ч. изооктана и 2,38 вес. ч. треххлористого фосфора, получают

0,444 вес. ч. хлорангидрида изооктилфосфиновой кислоты идентично полученному по примеру 1.