Способ хроматографического анализа смесей веществ и устройство для его осуществления

 

1. Способ хроматографического анализа смесей веществ с помощью л//-ЧМ капиллярной колонки, при котором в колонку периодически вводят в пето-ке подвижной фазы пробу анализирует мой смеси, а разделенные компоненты смеси детектируют на выходе из колонки , отличающийся тем, что, с целью снижения расходов на проведение хроматографического анализа, а также расширения круга анализируемых многокомпонентных смесей путем обеспечения возможности регулирования селективности и разделительной способности колонки в процессе хроматографического анализа , в качестве хроматографической колонки используют пустую капиллярную трубку, в которую осуществляют S непрерывную подачу паров жидкости нокЫ вывод паров из нее, а температуру стенок трубки поддерживают близкой к температуре конденсации паров жидкости. }

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19} (1}}

3(5}} G Ol N 31 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

;43»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И СПОРЬ}ТИЙ (21) 3613380/18-25 (22) 30.06.83 (46) 07.11,84 Бюл» 9 41 (72) Э.П.Скорняков, В.М.Пошеманский и A.Ý.Âåíöåëü (71) Всесоюзный научно-исследовательский и конструкторский институт хроматографии (53) 543.544 (088.8) (56) 1.Авторское свидетельство СССР

Р 550577, кл. 0 01 }} 31/08, 1975.

2. Дженнингс В. Газовая хроматография на стеклянных капиллярных колонках ° М., Мир,1980, с.75-84 (прототип).. (54) СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА СМЕСЕЙ ВЕЩЕСТВ И УСТРОЙСТВО

ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ. (57) 1. Способ хроматографического анализа смесей веществ с помощью каниллярной колонки, при котором в колонку периодически вводят в пото- . ке подвижной фазы пробу анализируе-. мой смеси, а разделенные компоненты смеси детектируют на выходе из колонки, отличающийся тем, что, с целью снижения расходов на проведение хроматографического анализа, а также расширения круга анализируемых многокомпонентных смесей путем обеспечения возможности регулирования селективности и разделительной способности колонки в процессе хроматографического анализа, в качестве хроматографической колонки используют пустую капиллярную трубку, в которую осуществляют Я непрерывную подачу паров жидкости и вывод паров из нее, а температуру стенок трубки поддерживают близкой к температуре конденсации паров жидкости..

11229б5

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве подвижной Фазы используют пары жидкости вводимые в капиллярную трубку, или смесь их с инертным газом-носителем.

3. Способ пп. 1 и 2, о т л ич а ю щ и и а я тем, что состав жидкости, пары которой подают в капиллярную трубку, изменяют в процессе разделения компонентов анализируемой смеси.

4. Способ по пп.1-3, о т л и ч а ю шийся тем, что пробу анализируемой смеси вводят в поток жидкости перед ее испарением и вводом паров в колонку.

5. Устройство для хроматографического анализа смесей веществ, содержащее источник газа-носителя, приспособление для ввода пробы анализируемой смеси, испаритель, капиллярную хроматографическую колонку в виде пустой капиллярной трубки, вход которой соединен с испарителем, термостат, в котором установлена

f0:ñîïðÿæåíî с отключением прибора, 1

Изобретение относится к аналитическому приборостроению, в частности к капиллярной газовой хроматографии, и предназначено для анализа многокомпонентных смесей веществ.

Известен способ хроматографического анализа смесей веществ с применением хроматографической колонки насадочного типа,. при котором анализируемую смесь вводят потоком подвижной фазы в хроматографическую колонку, заполненную частицами сорбента, и разделенные в колонке компоненты смеси детектируют на ее выходе. В качестве подвижной фазы, служащей для переноса веществ в слое сорбента, используют пары некоторых веществ, в частности воды.

Устройство для осуществления описанного способа включает генератор пара, приспособление для ввода пробы анализируемой смеси в поток пара, подаваемый в хроматографическую колонку. Термостат хроматографической колонки и детектор установлены на выходе колонки. Применение в качестве подвижной фазы паров веществ взамен обычно используемых газов-носителей (Н, N< Не,и др.) во многих случаях приводит к повышению эффективности хроматографического разделения. Это обусловлено снижением величин коэФфициентов диффузи хроматографическая колонка, и детек= тор, соединенный с выходом хроматог-, рафической колонки, о т л и ч а ю— щ е е с я тем, что, с целью расширения круга анализируемых многокомпонентных смесей путем обеспечения возможности регулирования селективности и разделительной способности колонки в процессе хроматографичес-, кого анализа, в него введены емкость, заполненная жидкостью и соединенная с испарителем каналом для подачи жидкости, и приспособление для регулирования подачи жидкости иэ указанной емкости в испаритель;

6. Устройство по п.l о т л ич а ю щ е е с я тем, что приспособ=. ление для ввода пробы анализируемой смеси установлено в канале для подачи жидкости в испарительь.

1 ° Устройство по пп.5 и б,о т л ич а ю щ е е с я тем, что испаритель снабжен эжектором, установленным внутри корпуса испарителя и соединенным с источником газа-носителя и емкостью с жидкой Фазой. анализируемых веществ в подвижной фазе (1) .

Однако для изменения селективности хроматографического разделения в известных способе и устройстве для его осуществления при переходе на анализ новой смеси веществ тре1 буется, как правила, замена используемого в колонке сорбента. Это съемом крышки термостата, отсоединением колонки от испарителя и детектора и нерезаполнением колонки или, заменой ее на новую. Операция замены колонки требует большой осторожности, в особенности при работе со стеклянными колонками, и сопряжена,со значительными затратами времени, требуемого для коидициони рования новой колонки, вывода хроматографа иа режим и др. Кроме того, насадочные колонки имеют ограниченную разделительную способность, так как увеличение их длины, необходимое . для повышения разделительной способности, приводит к увеличению перепада давления на колонке.

Наиболее близким к изобретению является способ хроматографического анализа смесей веществ с применением капиллярной колонки, при котором в колонку периодически вводят в потоке подвижной фазы пробу анализируемой смеси и разделенные в колонке компо1122965 ненты смеси детектируют на выходе из колонки. Причем на внутренней поверхности капиллярной колонки нанесен слой жидкой фазы.

Устройство для осуществления известного способа содержит истсчник газа-носителя, приспособление для ввода пробы анализируемой смеси, испаритель, капиллярную хроматографическую колонку, вход которой соединен с испарителем, термостат, в 10 котором установлена хроматографическая колонка, и детектор, соединенный с выходом хроматографическои колонки (2) .

Недостатком известных способа и 15 устройства для его осуществления, является то, что изменение селективности хроматографического разделения, требуемое при переходе на анализ смеси веществ нового класса, сопряжено с заменой колонки. Практически это означает, что для обеспечения возможности анализа широкого круга веществ хроматограф должен быть снабжен несколькими капиллярными хроматографическими колонками, заполненными различными фазами.

Приобретение готовых колонок за рубежом крайнедорого. Самостоятельное изготовление колонок требует применения специального дорогостоящего оборудования и высокой квалификации сотрудника, занятого изготовлением таких колонок.

Цель изобретения — снижение расходов на проведение хроматографического З5 анализа, а также расширение круга анализируемых многокомпонентных смесей путем обеспечения возможности регулирования селективности и разделительной способности колонки в про- 40 цессе хроматографического анализа.

Укаэанная цель достигается тем, что согласно способу хроматографического анализа смесей веществ с применением капиллярной колонки, 45 при котором в колонку периодически вводят в поток подвижной фазы пробу анализируемой смеси, а разделенные компоненты смеси детектируют на выходе из колонки, причем в качестве хроматографической колонки используют пустую капиллярную трубку, в кото-рую осуществляют непрерывную подачу паров жидкости и вывод паров из нее, а температуру стенок трубки поддерживают близкой или равной температуре конденсации паров жидкости так, что часть паров конденсируется в трубке, образуя пленку жидкой фазы, которая перемещается от входа к выходу колонки.

25

Благодаря отмеченным особенностям выполнения способа в пустой капиллярной трубке образуются потоки двух фаз- паровой или парогазовой фазы, движущейся в центре колонки с линейной скоростью 10-20 см/с, и сконденсировавшейся из пара жидкой фазы, движущейся в виде пленки жидкости по стенкам капилляриой трубки. Линейная скорость перемещения пленки жидкой фазы значительно меньше в (50-100 раз) линейной скорости перемещения паровой или па" рогазовой фазы. Разделение компоиен. тов смеси достигается KcLK и в любом хроматографическом способе разделения за счет разницы в коэффициентах распределения веществ в укаВ качестве подвижной фазы используют пары жидкости, вводимые в капиллярную трубку, или смесь их с инертным газом-носителем. 65

Состав жидкости, пары которой подают в капиллярную трубку, изменяют в процессе реэделения компонентов анализируемой смеси.

Пробу анализируемой смеси вводят в поток жидкости перед ее испарением и вводом паров в колонку.

В устройство для хроматографического анализа смесей веществ, содержащее источник газа-носителя, приспособление для ввода пробы анализируемой смеси, испаритель, капиллярную хроматографическую колонку в виде пустой капиллярной трубки, вход которой соединен с испарителем, термостат, в котором установлена хроматографическая колонка, и детектор, соединенный с выходом хроматографической колонки, введены емкость, заполненная жидкостью и соединенная с испарителем каналом для подачи жидкости, и приспособленйе для регулируемой подачи жидкости из указанной емкости в испа". ритель.

Приспособление для ввода пробы анализируемой смеси установлено в канале для подачи жидкой фазы в испаритель.

В корпусе испарителя установлен эжектор для распыления жидкой фазы, соединенный с источником газа-носителя и емкостью с жидкой фазой.

Этим обеспечивается расширение круга анализируемых многокомпонентных смесей.

В качестве рабочей жидкости в способе используются легколетучие жидкости, такие как вовода, гексан,ормамид и др., при этом одно вещество (рабочая жидкость) используется для образования двух фаз — жидкой фазы на стенках капилляра и паровой или парогазовой в центре капилляра. Это не только упро" щает процесс хроматографирования, но и позволяет реализовать ввод анализируемой смеси в более мягких температурных условиях, предотвращая термическое разложение веществ пробы.

1122965

Жидкую фазу, например дистиллированную воду, используемую для образования пленки жидкой фазы на внутренней поверхности капиллярной колонки 2, заливают в емкость 65 занных фазах. При этом селективность и разделительная способность такой колонки могут меняться в процессе хроматографического разделения в широких пределах путем изменения состава паровой и, следовательно,, 5 жидкой фаз, изменения толщины пленки жидкой фазы путем, например, изменения температуры стенок трубки, регулированием подачи потока газаносителя и др.

На Фиг.i изображена принципиальная схема устройства для осуществления предлагаемого способа; на фиг.2-, то же, с делением потока газа-носителя перед испарителем; на фиг.З- 15 испаритель с эжектором для распыления жидкой фазы в потоке газа-носителя; на фиг.4 и 5 — хроматограммы разделения смеси углеводородов

С - С,4, 20

Устройство для осуществления предлагаемого способа содержит испаритель 1, выход которого соединен с капиллярной хроматографической колонкой 2, представляющей собой 25 пустую капиллярную трубку, например, иэ нержавеющей стали, стекла, плав.ленного кварца и др., установленной в термостате 3, выход которой соединен с детектором 4, например, 30 пламенно-ионизационным. Испаритель

1 имеет два входа, один из которых соединен с каналом 5 для подачи жидкой фазы из емкости, 6, последняя частично заполнена жидкой фазой, например водой, и снабжена каналом

7 для подачи газа-носителя. Регулирование скорости подачи жидкой фазы иэ емкости б в испаритель 1 осуществляется путем регулирования давления газа-носителя на входе в 40 емкость 6. В канале 5 для подачи жидкой фазы в исправитель 1 установлено приспособление 8 для ввода пробы анализируемой смеси в поток жидкой Фазы. В качестве такого 45 приспособления могут быть использованы кран-дозатор поворотного типа или проточная кювета с уплотнительной прокладкой, прокладываемой иглой шприца и др. Второй вход испа- 50 рителя соединен с каналом 9 для подачи газа-носителя, в котором установлен регулятор 10 давления.

Выход испарителя 1 соединен также с каналом 11 для сброса избытка парогазовой смеси, в котором установлен регулируемый дроссель 12.

Устройство (описанный вариант выполнения) работает следующим образом. 60 б, соединенную каналом / с источником сжатого rasa (не показан)..

Перед проведением хроматографического анализа по каналу 9 в испаритель 1 подают регулируемый поток газа-носителя, который после испарителя 1 разделяется на две части.

Одна часть газа-носителя (меньшая) поступает в капиллярную колонку 2 и с выхода ее в детектор 4.Вольшая часть потока по каналу 11 через регулируемый дроссель 12 сбрасывается в атмосферу.

С помощью термостата 3 температуру стенок. капиллярной колонки 2 поддерживают равной или несколько ниже (на 5-20 С) температуры конденсации паров жидкой фазы, заполняющей емкость 6. После установления заданного расхода газа-носителя через колонку 2 и заданной температуры в термостате 3, о чем свидетельствует стабильная нулевая линия детектора 4, в испаритель 1 начинают осуществлять регулируемую подачу жидкой Фазы. С этой целью на вход емкости 6 по каналу 7 подают нод постоянным регулируемым давлением инертный газ, в качестве которого может быть использован газноситель из того же источника, что и газ-носитель подаваемый в испаритель 1, Емкость 6 снабжена градуированной шкалой, позволяющей контролировать расход жидкой фазы. Рас-.;. ход жидкой фазы в предлагаемом способе составляет 10 — 100мкл/мин.

В испарителе 1 происходит непрерывное испарение жидкой фазы, пары которой смешиваются с потоком газа-носителя на две части. Одна часть потока парогазовой смеси (0,5-2 мл/мин) поступает в капиллярную колонку 2, а другая — сбрасывается по каналу 11 через регулируемый дроссель в атмосферу. Перед сбросом парогазового потока в атмосферу пары жидкой фазы могут быть сконденсированы в конденсаторе (не показан). Проходя внутри капиллярной колонки 1 пары жидкой фазы частично конденсируются на стенках колонки, образуя тонкую (1-5 микрона) пленку жидкой фазы. Через некоторое время от момента начала продувки капиллярной колонки 1 парами жидкой фазы в колонке 1 устанавливается равновесие, характеризуемое тем, что сколько пара жидкой фазы вводится с потоком газа-носителя в колонку 1, столько и выводится из нее.

После достижения состояния такого динамического равновесия, о чем можно судить по постоянству сигнала детектора 4, осуществляют ввод доэированного количества жидкой анализируемой смеси веществ непосредственно в

1122965

Капиллярный натекатель 16 герметично соединен с диском 17, который размещен ееа, кольцевой уплот нительной прокладке 18, лежащей на торце корпуса .4. На головку корпуса

14 навинчена гайка 19, которая прижимает диск 17 и кольцевую

65 поток жидкой фазы перед испарителем

1 с помощью приспособления 8 для ввода пробы. Поступая вместе с потоком жидкой фазы в испаритель 1, проба анализируемой смеси испаряется и вместе с парами жидкой фазы, подхва ° 5 ченная потоком газа-носителя, поступает на вход капиллярной колонки 2.

При этом происходит деление пробы на две части пропорционально потокам, поступающему в колонку 2 и 10 сбрасываемому по каналу 11, и

А Ф меньшая часть пробы (ф- вЂ, от начального количества) поступает в колонку 1 в потоке парогазовой смеси. В колонке 2 происходит обычный 5 процесс хроматографического разделения, связанный с перераспределением разделяемых веществ между жидкой .(относительно неподвижной) и подвижной парогазовой фазам и обусловленный различиями в коэффициентах распределения компонентов смеси. Разделенные компоненты íà sanoде колонки 2 детектируют с помощью детектора 4. При использовании пламенно-ионизационного детектора в качестве вещества жидкой фазы необходимо применять такие вещества, к которым детектор не проявляет чувствительности. Такими веществами могут служить вода, формамид, сероуглерод и др.

Вариант выполнения устройства (фиг.2) отличается от описанного тем,что сброс большей части потока газа-носителя по каналу 11 осуществляется до испарителя 1, а не после него. При этом все вещество пробы, введенное в поток жидкой фазы, поступает в колонку. Этот вариант характеризуется также тем, что часть потока газа-носителя, сбрасываемая в атмосферу, используется в качестве поддувочного газа в детекторе 4 и в схему введен дополнительный регулируемый дрос- 45 сель 13 °

На фиг.3 изображена одна из возможных конструкций испарителя 1, которая может быть использована в предлагаемом устройстве. Она выполнена на базе стандартного испарителя для газовой хроматографии. Испаритель 1 содержит цилиндрический корпус 14, снабженный наружным нагр вателем 15 ° Внутри корпуса 14 по 55

его оси установлен капиллярный натекатель 16 жидкой фазы, соединенный р каналом 5 для подачи жидкой фазы. уплотнительную прокладку 18 к тоцу корпуса 14, обеспечивая герметизацию камеры испарителя 1. Внутри корпуса 14 установлена трубчатая вставка 20, охватывающая капиллярный натекатель 16 и герметично закрепленная в корпусе 14 на противоположном его торце, с помощью уплотнительного элемента 21 и накицной гайки 22. Трубчатая вставка 20 имеет отверстия 23, расположенные у торца натекателя

16, через которые в канал вставки

20 поступает поток газа-носителя, подаваемый в корпус 14 испарителя

1 по каналу 9. С противоположного от места подачи газа- носителя и жидкой фазы конца трубчатой вставки 20 в нее введены конец капиллярной колонки 2 и канала 11 для сброса большей части парогаэового потока. Место ввода этих каналов в трубчатую вставку 20 герметиэировано уплотнительным элементом 24 и накидной гайкой 25. Размеры трубчатой вставки 20, натекателя 16 и расположение отверстий 23 выбраны таким образом, что при расходах газа-носителя 100-150 мл/мин они работают как эжектор, в котором осуществляется распыление жидкой фазы с мгновенным ее испарением.

Образующиеся пары жидкой фазы, подхваченные потоком газа-носителя, выводятся из трубчатой вставки 20 по двум каналам, каналу капиллярной колонки 2 и каналу 11 °

Пример 1. Для подтверждения принципиальной осуществимости предлагаемых способа и устройства были получены хроматограммы разделения сложной смеси углеводородов С -С на пустой капиллярной колонке, представленные на фиг.4 и 5.

Разделение компонентов осуществляли на колонке, представляющей собой капилляр иэ плавленного кварца с внешним термотойким полимерным покрытием, имеющий длину 1=10 м и внутренний диаметр фз„ =0,23 мм.

Для анализа смеси использовали хроматограф Хрусталь 5002, оборудованный системой ввода пробы в капиллярную колонку, включающую испаритель 1 и установленный на его выходе делитель потока, связанный с гибкой капиллярной кварцевой колонкой 2 и каналом 11 сброса гаэа-носителя в атмосферу. В качестве детектора 4 использовался пламенноиониэационный, в качестве газа-носителя -азот.

В начальный момент перед вводом пробы в испаритель устанавливались следующие условия: скорость газа-носителя через колонку 0,2 мл/мин, коэффициент деления потока на входе

11229б5

2оя (Ф6к+ик Р2 к (. в колонку К „ 1/500, температура испарителя и, детектора 300 С, началь-. ная температура колонки Тк 30 С.

После ввода пробы в испаритель (1 мкл смеси Сь -C24 вводился с помощью микрошприца Газохром 101 ) начальную температуру колонки 30 С выдерживали в теченые 2 мин,затем температуру колонки резко повышали со скоростью Ч=45 С; мин до 270 С, при которой снова делали изотермическую (О выдержку в течение 2 мин.

На полученной хроматограмме (фиг.

4) видно отчетливое разделение всех легких компонентов от С -до С 2 и размытые пики тяжелых компонентов.

Это означает, что пустая капиллярная колонка, не имеющая на внутренних стенках слоя жидкой фазы, работает в чистО адсорбционном варианте и не способна за один прием разделить многокомпонентную смесь указанного состава. Для обеспечения разделения всех компонентов данной смеси в один прием на той же капиллярной колонке исходную смесь разбавляли в отношении

1 к 100 деканом, который вводили в смесь в избыточном количестве для образования на стенках колонки слоя жидкой фазы. Разделение смеси осуществляли при следующих условиях: темпеоатура испарителя и детектора

ЗОО C, ; скорость потока газа-носите. ля через капиллярную колонку в начальный момент 0,2 мл/мин, коэффициент деления потока на выходе испа- 35 рителя 1/500. После ввода пробы, разбавленной деканом„ температуру колонки Зо С выдерживали в течение

Ф

2 мин, затем повышали со скоростью

45 С/мин до Т = 160 С (™ .QQ пература кипения Н-декана 174 С), которую выдерживали в течение 1 мин> вновь. повышали температуру колонки со скоростью Ч2 = 15 С/мин. до 200 С и делали иэотермическую выдержку в

3 течение 4 мин.

На полученной хроматограмме (фиг.5) отчетливо проявляются пики всех компонентов анализируемой смеси от С6 до С2 . При этом легкие компонейты С -Сщ разделяются за

50 счет различия в коэффициентах ацсорбциии на внутренней поверхности кварцевого капилляра, Тяжелые компоненты Сн — С,4 разделяются в режиме распределительной хроматографии с использованием в качестве жидкой фазы пленки частично конденсирующего на стенках капилляра декана.

Таким образом, в предлагаемых способе и устройстве для его осуществления путем введения в капилляр паров жидкой фазы и подпержания температуры .капилляра при значении, близком или равном температуре конденсации паров жидкой фазы, обеспечивается образование на внутренней поверхности капилляра слоя жидкой фазы непосредственно в процессе хроматографического анализа данной конкретной смеси. После завершения процесса анализа прекращают подачу паров жидкой Фазы в колонку и слой жидкой фазы выдува- ется из колонки потоком газа-носителя. При анализе новой смеси для нее выбирают соответствующую по полярности новую летучую жидкую фазу, которую наносят на стенки капилляра описанным способом, осуществляя разделение новой смеси.

Это делает капиллярный газовый хроматограф универсальным, т.е. одна и та же пустая капиллярная колонка достаточной длины может быть использована для разделения различных классов химических соединений.

Соответственно это приводит к сокращению времени подготовки хроматографа к анализу конкретной смеси

sa счет исключения необходимости приготовления новой капиллярной колонки, сокращает стоимость газоасго хроматографа, так как отпадает необходимость иметь в комплекте хроматографа несколько капиллярных колонок, заполненных различными

Фазами.

Кроме того, использование летучей жидкой фазы теоретически должно способствовать эффективности капиллярной хроматографической колонки.

Высота, эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ) капиллярной хроматографической колонки, может быть выражена следующим уравнением

Ф Ф вЂ” 0

24(1< К2) Р" .6(1+к)2

Н вЂ” значение ВЭТТ;

U — линейная скорость подвижной фазы;

К - коэффициент относительного распределения вещества между жидкой и газовой фазами; коэффициент диффузии вещества в газовой фазе1 р — коэффициент диффузии веВ щества в жидкой Фазе> р — диаметр капилляра (внутг ренний);

1 — толщина слоя жидкой фазы

М на внутренних стенках капилляра.

При этом основной вклад в ВЭТТ вносит третий член уравнения (1).

При использовании в качестве жидкой фазы легколетучих жидкостей (вода, Н-гексан и др) значение

1122965

12 коэффициента дифуэий вещества в жидкой фазе (д, ) заметно увеличивается и путем выбора температуры стенок капилляра может быть значительно уменьшена толщина слоя жидкой фазы (d ), что приводит к уменьшению значения ВЭТТ и, следовательно, к повышению эффективности разделения.

В предлагаемом способе обеспечивается воэможность программирования 1() состава жидкой фазы в процессе анализа с использованием тех приемов, которые в настоящее время используются в жидкостной хроматографии, что обеспечивает увеличение селектив- 35 ности хроматографического разделения.

Использование в качестве жидкой фазы легколетучей жидкости, вводимой в колонку в виде пара, позволяет исключить термическое разложение анализируемых веществ в испарителе хроматографа н повысить достоверность хроматографического анализа.

Кроме того, предлагаемый способ обеспечивает более высокую надежность работы капилляриого хроматографа, так как исключаются такие дефекты, кан выход из строя колонки за счет уноса жидкой фазы, загрязнение детектора парами малолетучих веществ фазы, поломка колонки при ее демонтаже и др.

11229б5

Г-У

Ape

1122965

Составитель Е.Тихонова

Техред N.Ãåðãåëü Корректор С.Черни

Редактор Р.Цицика

Заказ 8131/36 Тираж 822 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета CCCP по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4