Катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола
Применение пентакарбонила рения i в качестве катализатора для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3647783./23-04 (22) 21.07.83 (46) 07.01.85. Бюл. 9 1 (72) М.А. Ряшенцева, Х.М. Миначев, В.Н. Хандожко и Н.Е. Колобова (71) Институт органической химии нм. Н.Д. Зелинского и ордена Ленина институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова (53) 66.097.3(088.8) (56) 1. Broadbent Н.S., Selin Т.С.
Rhenium Catalysts: VI, Renium (IV)
Oxide 1lydrate. — "J. erg. Chem.", 1963, v. 28, р. 2343.
2. Broadbent Н.S., Bartley M.3.
Rhenium Catalysts: VII. Rhenium (VI)
Охоте. — "J. Org. Chem. 1963, ч.28, р. 2345.
3. Cotton F.À., Мпц, R.M.
"Inorg. Chem.",. 1965, Р 4, р. 1329.
4G> В 01 J 23/36; В 01 J 31/20;
С 07 С 5/02 (54) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА ГИДРИРОВАНИЕМ ЦИКЛОГЕКСЕНА . ИЛИ БЕНЗОЛА.
: (57) Применение пентакарбонила рения ! ,в качестве катализатора для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола.
1 11329
Изобретение относится к области каталитического получения циклогексана, который находит широкое промышленное применение, в частности для производства капролактама.
Известен катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола, представляющий собой диоксид рения. В присутствии этого катализатора,, взятого из расчета
1 мас.% Re от веса исходного сырья, при 130-180 С и давлении водорода
200 атм за 6-14 ч достигается выход
100% циклогексана 11.
Известен также катализатор для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола, представляющий собой триоксид ренин. В присутствии этого катализатора, взятого в расчете содержания 1 мас.% Re от исходного сырья, при 130-240 С и давлении 205 атм за 4 ч выход циклогексана достигает 100% 21.
Недостатком данных катализаторов является их низкая активность, что у требует жестких условии проведения процесса: высокого давления водорода, длительности процесса гидрирования и применения относительно больших количеств катализатора.
Целью изобретения является повышение активности катализатора.
Поставленная цель достигается применением пентакарбонила рения
ke (СО) О в качестве катализатора для получения циклогексана гидрированием циклогексена или бензола.
Лентакарбонил рения (3) ранее использовался в качестве химического реагента.
Пример 1. Приготовление. катализатора. В автоклав объемом
0,5 л, футерованный медью, помещают суспензию 30 r Re>O> в 250 мл смеси тетрагидрофурана и бензола (1:1).
Автоклав закрывают„ герметизируют, вакуумируют и подают ок ид углерода до давления 150 атм. При перемеши- > вании нагревают реакционную смесь до о
160 С, при этом давление повышается до 320 атм. Реакционную смесь выдер50 о живают при,60 С в течелие 7 ч, дав69 2 ление за это время снижается до
220 атм. Затем автоклав охлаждают до комнатной температуры. Непрореагировавший оксид углерода сжигают. а
Темно-коричневый раствор переносят в колбу. Растворитель отгоняют на роторном испарителе в вакууме, твердый остаток дважды перекристаллизовывают из гептана. После очистки выделяют 31 г Ке (СО), выход 100%, т.пл. 1 77 С, строение подтверждено с
ИК-спектроскопией.
Пример 2. Получение циклогексана. Опыты проводят во вращающемся автсклаве объемом 150 мл. Катализатор взвешивают, переносят в стеклянный вкладыш — ампулу, открытую с одного конца, и вносят отмеренное количество циклогексена или бензола.. Ав оклав герметизируют, продувают азотом, затем водородом и устанавливают заданное давление, при котором проводят процесс гидрирования. ITpH проведении эксперимента фиксируют время достижения температуры опыта и затем выдерживают температуру и время реакции при заданной температуре. По окончании заданного времени реакции автоклав охлаждают воздухом до комнатной температуры. Полученный катализат оТ фильтровывают от катализатора, взвешивают, определяют показатель преломления и анализируют методом ГЖХ в гелии при 70 С для циклогексена о о и 90.С для бензола на колонке длиной 3 м, диаметром 2 мм, .заполненной хромосорбом "Р" (60-80 меш), содержащем 15% пслиэтилелгликольадипината. Полученные результаты представлены в таблице.
Предлагаемый катализатор — пента-! карбонил рения имеет более высокую активность по сравнению с извесTHhMH так как в его присутствии циклогексен и бензол гидрируют ..я в циклогексан при меньшем давлении водорода (50-100 атм), меньшем времени реакции (15-60 мин), при меж шем со,ержании катализатора, 1132969
zo и> Выход, продук- мас.7 та
Исходное соединение, r
Условия реакции
Катализатор
r,,Re Ж Т, С РН
1. у мин
0,03 0,5 230 100
0,04 0,57 230 100
Циклогексен 4,04
Циклогексен 4,04
230 80
230 50
0 05 0,6
4,04
Тб же
4,04
0,07 1,0
100
4,4
Бензол
4,4
100
То же
100
4,4
) 100 15
1,4265 100
4,4
Составитель Ю. Петров
Редактор Л. Гратилло Техред Л.Коцюбняк Корректор На Король
Заказ 9890/9 Тираж 5 4 1 . Подписное
ВНИИПИ Государственчого комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-31, Рауиская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
0,02 0,3 230
0,04 0 5 230
0 05 0,6 230
0,08 1,0 230
60 1,4265 100
30 1,4265 100, В
45 1,4265 100
15 1,4265 100
45 1,4265 100
40 1,4265 100
30 1,4265 100
