Способ получения @ , @ -диацетиламидов дикарбоновых кислот
СГОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы,н-ЛИ1АЦЕТИЛАМИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы CHjCONHCO(СНj)„CONHCOCH, : где 11 0-4, ацетилированием амидов уксусным ангидридом при нагревании, |отличающийся -тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов , в качестве амидов используют диамиды дикарбоновых кислот общей формулы H2NCO(CH2)nCONH, где 0-4, процесс ведут при температуре 55-120°С в присутствии катализатора - хлорной кислоты и при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:хлорная кислота, равном 1:2-3:0,008-0,017 для г О, 1:2-3: :О,О16-0,028 для п 1, 1:2,5-4,5: :0,093-0,125 для , UZ,5-4,5: :0., 124-0,23 для п 3, 1:4,5-6,5: :0,04-:0,09 для п 4.
„ЯЦ„„1133262 А
СО1ОЭ СОВЕТСКИХ
ХИВЮЮ
РЕСПУБЛИК
q 1д) С 07 С 103/50
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ti ABTOPCNOINV C TBV! отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве амидов используют диамиды дикарбоновых кислот об щей формулы
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
По ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3602895/23-04 (22) 06.06.83 (46) 07.01.85. Бюл. Р 1 (72) Б.Г.Ясницкий и В.П.Снегирев (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт химии и технологии лекарственных средств (53) 547.46.07(088.8) (56) 1. Show J. Anev synthesis of
imidazoles. — "Chem. Industry", 1954, Р 19, р. 546. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N -ДИ,АЦЕТИЛАИИДОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ об щей формулы
СН СОЫНСО (СН ) „СОЯНСОСН з, ;где ь= 0-4, ацетилированием амйдов уксусным ангидридом при нагревании, н исо(сн )„сомн-, где = 0-4, процесс ведут при температуре 55-120 С в присутствии катализатора — хлорной кислоты, и при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:хлорная кислота, равном
1:2-3:0,008-0,017 для n-- О, 1:2-3:
:0,016-0,028 для n= 1., 1:2,5-4,5:
:0,093-0,125 для и =2, 1 .2,5-4,5:
:0,124-0,23 для и 3, 1:4,5-6,5: е
:0,04-0,09 для = 4.
Ф
Owens
М
Ф©
СЮ
Ю
С5
О
1:3:0,009
1:3:0,009
110-115
55-60
2 38-23 9
84,5
53,1
115-118
1:3:0,009
76,3
105-110
1:3:0,008
1: 3:0,011
1:3:0,017
1:2:0,009
1:2,5:0,009
1:2,3:0,016
59,5
105-110
83,1
105-110
105-110
105-110
55-60
61,5
58,0
71,3
47,9
138-139
1 133
Изобретение относится к способу получения N,N -диацетиламидов дикарбоновых кислот общей формулы
СН СОЫНСО(СН ) „СОЯНСОСН, (т) где п = 0-4, которые используются как полупродукты при получении проЪ изводных имидазола, барбитуровой кислоты и других соединений.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемо-10 му результату является способ получения N,N -диацетнлмалонамида (I, n = 1) путем ацетилирования ацетамида уксусным ангидридом и малоновой кислотой при соотношении реагентов
2,5:4:1 1J.
Реакционную массу нагревают в течение 5 ч на водяной бане, отгоняют летучие соединения, остаток промывают водой и перекристаллизовывают из 2п этанола. Выход продукта не более 10Х.
Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.
Поставленная цель достигается способом получения N,N -диацетилами- 2
t дов дикарбоновых кислот общей фор мулы (I), где n = 0-4, ацетилированием диамидов дикарбоновых кислот общей формулы.
Н, ИСО (СН,) „C0NH >, (и) где = 0-4, при нагревании при 55120 С в присутствии катализатора— хлорной кислоты, при мольном соотношении диамид:уксусный ангидрид:HC10, равном 1:2-3:0,008-0,017 для Н= О, 1:2-3:0,016-0,028 для r = 1, 1:2,5—
262 3
4,5:0,093-0,125 для n = 2, 1:2,54,5:0,124-0,23 для tl 3, 1:.4,5-6,5:
:0,4-0,09 для и= 4.
Изобретение иллюстрируется примерами 1-39, сравнительные примеры 4064 показывают необходимость присутствия в реакционной смеси катализатора — хлорной кислоты и нецелесообразность проведения процесса за пределами выбранных интервалов концентрации реагентов.
Пример 1. Смесь 16,2 г (0,18 моль) оксамида,50 мл (0,53 моль) уксусного ангидрида и 200 мл уксусной кислоты нагревают до 110-115 С прибавляют 0,5 мл 42%-ной (0,0016 моль) хлорной кислоты и размешивают реакционную массу при этой температуре 0,5 ч. Охлаждают до 20 С и выдерживают 12 ч для завершения кристаллизации. Осадок отфильтровывают, промывают дважды 20 мл уксусной кислоты, перекристаллизовывают из диоксана.
Получают 26,7 r (84,5Х теории) белых кристаллов N,N -диацетилоксами-! да с температурой плавления (Т. пл. )
238-239 С.
В примерах 2-64 процесс проводят аналогичньм образом. Конкретные условия и результаты опытов приведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет значительно повысить выход целевых соединений.. 1133262 (1
94,1
70,0
85,9
60,0
64,0
63,2
47,5
173-174
16.
39,4
2, 17
34,2
18 39,5
44,3
55-60
55-60
35,3
55-60
29,0
35,6
34,1
21 4-215
29,4
45,9
27
30,8.38,9
„ 28,1
38,0
34 ° 4
200-201
55,1
32"
78,9
110-115
125-1 30
32,0
42,9
80-85
48,9
80-85
105-110
115-120
105-110
105-110
105-110
105-110
55-60
70-75
110-115
55-60
55-60
55-60
110-11 5
100-105
100-105
100-105
100-105
100-105 100-105
55-60
80-85
1: 2,3:0,016
1:2,3:0,016
1:2,3:0,022
1:2,3:0,028
1:2 0:0,016
1:3,0:0,016
1:3,7:0,095
1:3,7:0 095
1:3,7:0,095
1:3,7:0,093
1 За7 0 099
1:3,7:0,125
1:2,5:0,095
1:4,5:0,095
1:3,7:0,132
1:3,7:0,132
1:3,7:0,132
1:3,7:0,124
1:3,7:0,19
1:3,7:0,23
1:2,5:0,132
1:4.5:0.132
1:5,3:0,055
1:5 3:0 055
1:5,3:0,055
1:5,3:0,055
1:5 3:0,09
1:5,3:0,09
Продолкение табл
1133262 Продолжение таблицы.
1:4,5:0,055
1:6,5:0,055
80-85
80-85
62,0
61,6
105-110
1 39010.40
О, Ф
1:3 0:0 05
105-110
105-110
105-1 ТО
105-110
105-110
105-110
105-110
105-110
105-110
55-60
55-60
55-60
55-60
1:3,0:0,021
1:1,5:0 009
1:3,5:0,009
50,4
43
49,4
О.1 2,3:0
Следы
1:2 3:0 01
1:2 3:0,034
1:1 720,016
48,0
1:3,3:0,016
45,6
1:3,7:0
1.3,7.0,130
1:3,7:0,084
17, 6.
10,1
1:1,5:0 095
15,5
1:5 5:0,095
133,7:0
55-60
100-1О5
54
2, 3
18,8
1:3,7:0,112
1:3,?:0,26
56
100-105
100-105
9,3
1b,4
1:1,5:0,132
1:5,5:0,132
100-105
100-105
58
3
16,1
10,9
80-85
80-85
1:5,3:О
1:5,3:0,025
1:5,3:0,011
61
7,7
31,7
80-85
80-85
80-85
1:3,5:0,055
4297
1:7,0:0,055
38,5
64 ®макал ПШ1 "Патент", г.Уазород, ул.Проектиан, 4
Соединение получено впервые, строение доказано спектрами и элементарньи анализом. т.пл. 173-1749С.
ЗИИНПИ Заказ 9915/23 Тирай 384 Подписное
