Способ получения диалкиламиноалкилтерпенилуксусных кислот

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛТЕРПЕНИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ, отличающийся тем, что терпенилмалоновые эйиры или диалкиламиноалкилмалоновые эфиры подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкилгалогенидами или терпенилгалогенидами соответственно с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы спиртовым раствором едкого кали и декарбоксилированием в вакууме или в среде высококипящьго растворителя, например тетралина, декалина.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

092 (11) 4 (51 С 07 С 101 /ОО

ОПИОАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

13.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1053808/23 — 04 (22) 04.02 ° 66 .(46) 07.02.85. Бюл. Р 5 (72) Л.С.Бондарь и Р.А.Окунев (71) Инстигут органической химии им. Н.Д.Зелинского (53) 547.233 ° 07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

h> 121124, кл. 120 — 21, 1959. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАИИ НОАЛКИЛТЕРПЕНИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ, отличающийся тем, что терпенилмалоновые эфиры или диалкиламиноалкилмалоновые э1нры подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкилгалогенидами или терпенилгалогенндами соответственно с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы спиртовым раствором едкого кали и декарбоксилированием в вакууме или в среде высококипящ го растворителя, например тетралина, декалина.

1138399

Изобретение может найти применение в области поверхностно-активных соединений.

Предлагаемый способ получения диалкиламиноалкилтерпенилуксусных кислот заключается в том, что терпенилмалоновые эфиры или диалкиламиноалкилмалоновые эфиры подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкилгалогенидами или терпенилгалогенида- 10 ми соответственно, полученнные при этом малоновые эфиры обрабатывают спиртовым раствором едкого кали с последующим декарбоксилированием в вакууме или в среде высококипящего f5 растворителя, например тетралина, декалина j3 j, Полученные соединения являются новыми и могут найти применение в качестве поверхностно-активных 20 соединений, дезинфицирующих средств и др.

Пример 1. К кипящей суспензии 6,2 г натрия в 80 мл инертного высококипящего растворителя, напри- 25 мер толуола или ксилола, при перемешивании постепенно добавляют 80 2 r геранилмалонового эфира, нагревают

1 ч до полного растворения натрия и добавляют 29 — 32 г диметиламиноэтилхлорида (в растворителе или без него) с такой скоростью, чтобы реакционная масса слабо кипела. Затем реакционную смесь нагревают при кипении растворителя и перемешивании до исчезновения щелочной реакции.

После охлаждения образовавшийся осадок солей растворяют водой, продукты реакции экстрагируют органическим растворителем, например толуолом, 40 растворитель отгоняют и диметиламино-. этилгеранилмалоновый эфир фракционируют в вакууме. Получают не менее

42 г диметиламиноэтилгеранилмалонового эфира, Тккп =178 179 С (при

4 мм рт. ст. ), n > 1, 4720.

К кипящему концентрированному спиртовому раствору едкого кали, взятому в избытке, при П ремешивании добавляют 42 r диметиламиноэтилгера- 5О нилмалонового эфира, смесь нагревают t ч, удаляют спирт, остаток растворяют в воде и нейтрализуют образовавшийся раствор кислотой, например разбавленной соляной кислотой. Выде- 55 лившующуся диметиламиноэтилгеранилмалоновую кислоту фильтруют с отсасыванием, промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе. Получают не менее 32 г пиметиламиноэтилгепанилмалоо новой кислоты. T 145,5 — 1 6,.0 С (разл.) .

Декарбоксилируют в вакууме нагреванием выше температуры плавления

32 r диметиламиноэтилгеранилмалоновой кислоты, после чего фракционируют образовавшуюся монокарбоновую кислоту в вакууме °

Получают не менее 29 r диметиламиноэтилгеранилуксусной кислоты, Т « =183 — 185 С (при 2 мм рт.ст.), п 1,4965.

Пример 2. К кипящей суспензии .11,5 г натрия в высококипящем углеводороде (ксилоле) при перемешивании постепенно добавляют 148,2 г геранилмалонового эфира, затем добавляют раствор (в том же растворителе) диметиламинопропилхлорида, полученного из 91 r хлоргидрата, с такой скоростью, чтобы реакционная масса слабо кипела. Смесь ° нагревают при кипении растворителя до исчезновения щелочной реакции. Осадок образовавшихся солей растворяют водой, продукты реакции экстрагируют органическим растворителем, экстрагент отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Получают не менее l17 г диметиламинопропилгеранилмалонового эфира, T„„q =180 — t85 С (при

2,5 мм рт.ст.), и, 1,4693..

К кипящему концентрированному спиртовому раствору 100 r едкого кали добавляют 117 г диметиламинопропилгеранилмалонового эфира, смесь нагревают 1 ч, спирт отгоняют, остаток растворяют в воде, раствор нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, выделившуюся при этом диметиламинопропилгеранилмалоновую кислоту отфильтровывают и сушат в вакууме.

Получают не менее 98 г диметиламинопропилгеранилмалоновой кислоты, Т« =162,.5 — 164 С (разл.) .

Декарбоксилируют в кипящем тетралине 98 г диметиламинопропилгеранилмалоновой кислоты, тетралнн отгоняют и остаток фракционируют в вакууме.

Получают не менее 53 г диметиламинопропилгеранилукусусной кислоты, TzÄ< =193 С (при 3 мм рт.ст.), о

nßî 1 4945

Пример 3. Из 19,2 г фарнезилмалонового эфира, 1,2 г натрия и диметиламинопропилхлорида, выделен3 113 ного из 9,1 r хлоргидрата, нагреванием в толуоле до исчезновения щелочной реакции получают не менее

12 г диметиламинопропилфарнезилмало" нового эфира, .Т „д =214 — 216 С о (при 2 мм рт.ст.), n> 1,4810. Омыляют 12 r диметиламинопропилфарнезилмалонового .эфира раствором 16 г, едкого калия и 24 мл спирта и получают не менее 9,2 r диметиламинопропилфарнезилмалоновой кислоты, T „=146

148 С (разл.) . Декарбоксилированием в вакууме 9,2 r диметиламинопропилфарнезилмалоновой кислоты получают . не менее 5,2 r диметиламинопропилфарнезилуксусной кислоты, Т „„ =227230 С (при 6 мм рт.ст.), n> 1,5007.

Пример 4. Из 14 82 г геранилмалонового эфира, 1,15 г натрия и диэтиламиноэтилхлорида, выделенного из 8,91 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле или ксилоле получают не менее 10,5 г диэтиламиноэтилгеранилмалонового эфира, Т„„ =192—

195 С (при 2 мм рт.ст.), п 1,4688.

Омылением 10,5 г диэтиламийоэтилгеранилмалонового эфира избытком

8399 концентрированного спиртового раствора едкого кали получают не менее

3,8 r диэтиламиноэтилгеранилмалоновой кислоты, из которой при декарбоксилированйи в вакууме получают не менее 2,3 г диэтиламиноэтилгеранило уксусной кислоты, Т„„д =180 — 185 С (при 1 — 2 мм рт.ст.), п 1,4958.

Пример 5. Из 44,5 r геранил10 малонового эфира, 3,4 r натрия и

1 диэтиламинопропилхлорида, выделенного из 32,7 r хлоргидрата, нагреванием в толуоле получают не менее 29 г диэтиламинопропилгеранилмалонового

15 эфира, Т„„„ =190 — 191 С (при

2 мм рт.ст.), и, 1,4709. Омыпением

И

29 г диэтиламинопропилгеранилмалонового эфира концентрированным спиртовым .раствором едкого кали получают

20 не менее 22,1 г диэтиламинопропилгеранилмалоновой кислоты. Декарбокси- лируют в вакууме 22,1 г диэтиламинопропилгеранилмалоновой кислоты и получают не менее 163 г диэтиламино2g пропилгеранилуксусной кислоты, Т „ =210 С (при 2 мм рт.ст.), п 1,4952.

Заказ 10631/17 Тираж 384 .. Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4

Составитель Л.Иоффе

Редактор И.Дербак ТехредN.Гергель Корректор В.Вутяга