Способ получения производных 6-оксо-17 @ -этинил-17 @ - трифторацетоксигонана
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 3-ОКСО-.17с.-ЭТИНИЛ-17ув-ТРИФТОРАЦЕТОКСИГОНАНА общей формулы 1 СОСРз I о %1--СнСН R где метильная или этильная группа Rj- водород или метильная группа j пунктирная линия обозначает возможную углерод-углеродную связь, заключающийся в том, что 17о(-этинил-17р-оксигонан общей формулы II где R и R.J имеют указанные значения, подвергают взаимодействию в безводО ) ной среде в присутствии акцептора кислоты с не менее, чем эквимолярным количеством ангидрида ,трифторуксусной кислоты при температуре от до комнатной. 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве акцептора кислоты используют третичОд 00 ные основания или диметилформамид, или триамид гексамётилфосфорной кис4 лоты. СП
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
А (19) (И> (д1) С 07 3 1/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H ПАТЕНТУ
ОН вЂ” С= — СН
-С=-СН (21) 3424750/23-04 (22) 15. 04. 82 (31) 987/81 (32) 16.04.81 (33) HU (46) 30.08.85. Бюл. Ф 32 (72) Анна Боор, Йожеф Тот, Тамаш Сен, Ласло Габор, Пирошка Майор и Шандор
Холли . (HU) (71) Риктер Гедеон Ведьесети Дьяр, PT (HU) (53) 547. 689.6. 07 (088.8) (56) Патент США В 2854465, кл. 260-397,45, опублик. 1958.
Патент Великобритании Ó 1185344, кл. С 2 U, опублик. 1970. (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗB01IHbD(3-ОКСО-1 7 с(-.ЭТИНИЛ-1 7 ф-ТРИФТОРАЦЕТОКСИГОНАНА общей формулы 1
COCF3
0 где R — метильная или этильная rpyn f па (R — водород или метильная группа; пунктирная линия обозначает возможную углерод-углеродную связь, заключающийся в том, что 17o(-этинил-17 -оксигонан общей формулы II где R„ R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию в безводной среде в присутствии акцептора кислоты с не менее, чем эквимолярным количеством ангидрида,трифторуксусной кислоты при температуре от
-10 С до комнатной.
2. Способ по п, 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве акцептора кислоты используют третичные основания или диметилформамид, или триамид гексаметилфосфорной кислоты.
76845 фторацетокси-андрост-1,4-диен-3-она, который плавится при 149-152 С.
ИК-спектр, см : 1657 (3-С=О), 1780, 1215(-О-СО-CF ), 1619, 1601 (С=С), 1165 (-CF ), 3220, 2110 (-С=СИ), Элементный анализ.
Рассчитано F 14,03%.
Найдено F 13,91X.
Пример 3. К раствору 3,06 r
10 (0,01 моль) 174-этинил-17/3-окси-андроста-1,4,6-триен-3-она в 30,6 мл пиридина при 0-5 С при охлаждении льдом добавляют 2,09 мл (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты. !
5 Реакционную смесь перемешивают 1 ч при 0-5 С и затем выливают в 306 мл воды. Осадившийся кристаллический продукт отфильтровывают и высушивают. Получают 3,47 r (98,0X) 17о -этн20 нил-17Д-трнфторацетокси-андрост-1,4,6-триен-3-она. Продукт плавится при 132-134 С.
ИК-спектр, см : 1785, 1216 (-О-СО-CF ), 1645 (З-С=О), 1610, 25 1575 (С=С), 1150 (-Cl,), 3265, 2120 (-С=СН).
Элементный анализ.
Рассчитано F 14 09Х.
Найдено F 14,20%.
COCF3
О
О где К " метильная или этильная группа, R — водород или метильная группа пунктирная линия обозначает возможную углерод-углеродную связь, являющихся новыми ценными промежуточными продуктами в синтезе кортикоидных соединений с прегнановым скелетом.
Цель изобретения - получение новых производных гонана, являющихся новыми промежуточными продуктами в синтезе кортикоидов с прегнановым . скелетом, и обладающих преимуществами перед известными продуктами.
Пример 1. 3,10 r (О 01 моль)
1 7 -этинил-17 -окси-андрост-4-ен-3-она растворяют в 15 мп безводного пиридина. Раствор охлаждают до О С и при охлаждении по каплям смешивают с 2,09 мл (0,015 моль) ангидрида трифторуксус ной кислоты. Смесь перемешивают 10 мин при 0-5 С и затем выливают в 310 мл воды. Выпадающий в осадок кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и потом высушивают. Получают 3,55 г 17 -р(-этинил-17Р-трифторацетокси-андрост-4-ен-3-она (99,3% от теоретического выхода). Т. пл. 142-144 С.
ИК-спектр, см : 1664(З-С=О), 1785-1215 (-О-СО-ОГ ), 1612 (С=С), 1150(-CF ), 3300, 3235, 2120(-С=СН).
Элементный анализ.
Рассчитано F 13,95X.
Найдено F 13,76%.
Пример 2. 3,08 г-(0,01 моль)
17о -этинил-17р-окси-андроста-1,4-диен-3-она растворяют в 15,4 мл пиридина. К раствору при охлаждении при
О-5 С добавляют 2,09 мл (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты.
После охлаждения смесь геремешивают еще 15 мин и затем выливают в 308 мл
1 воды. Выпавший в осадок продукт от" фильтровывают и высушивают, Получают 3,49 r (98,0X) 17о6-этинил-17р-триИзобретение относится к. способу получения новых. производных 3-оксо"17 -этинил-17р-трифторцетоксигона,на общей формулы
Пример 4 ° К раствору 3,10 г (0,01 моль) 174-этилен-17Р-окси-18метил-эстр-4-ен-3-она в 30 мл пиридина при охлаждении при 0-5 С добавляют 2,09 мл (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты. PeaKöèoíную смесь перемешивают при заданной температуре 30 мин и затем выливают в 450 мл воды. Осадившееся кристаллическое вещество отфильтровывают
40 и высушивают. Получают 3,45 г (96,5%)
17о -этинил-17Ф-трифтор-ацетокси-18-метил-эстр-4-ен-3-она. Т. пл. 192194 С.
ИК-спектр см: 1782 1216 (-С-СО-CF ), 164 7 (3 — C=O), 1609 (С=С), 1150 (-СГ ), 3220, 2110 (-С=СН), Элементный анализ °
Рассчитано F 13,95%.
Найдено F 13,78%.
Пример 5. 296г (001 моль)
17 -этинил-17 р-окси-эстр-4-ен-3-она растворяют в 29,6 мл пиридина. К ох лажденному до 0 С раствору по каплям добавляют 2,09 мп (0,015 моль) ангидрида трифторуксусной кислоты.
Реакционную смесь перемешивают
Составитель И.Федосеева
Техред М.Надь - Корректор С.Черни
Редактор M.Êåëåìåí
Заказ 5381/57 Тираж 354 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 11
30 мин,затем выливают в 300 мл воды.
Осадившееся кристаллическое вещество отфильтровывают и высушивают. Получают 3,27 r (96,0 ) 174-этинил-
-17@-трифторацетокси-эстр-4-ен-3о
-она. Продукт. плавится при 145-146 С.
ИК-спектр, см ": 1785, 1220 (-С-СО-CF ), 1650, 1609 (3-С=О), 1155 (-СР, ), 3210, 2105 (-С=СИ) .
Элементный анализ.
Рассчитано F 14,84 ..
Найдено F 14 72 .
