3-фенил-4-диазоацетилсиднон в качестве светочувствительного компонента в актинометрах уф-излучения

 

З-фенил-4-диазоацетилсиднон формулы COCHN в качестве светочувствительного компонента в актинометрах УФ-излучення.

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

2 6 А1 (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ph

N C0CHN

Ъ . X

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3217545/23-04 (22) 26. 12.80 (46) 23.05.86. Бюл. N 19 (71) Отделение Ордена Ленина института химической физики АН СССР (72) Н.М.Эмануэль, В.Г.Карцев и

Л.И.Кирковский (53) 547.793.1(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство ЧССР

9 172689, кл. G 03 С 1/72, опублик.

1979 °

2. Ахалкаци Э.Г. и др. О применении фотохромных веществ в качестве актинометров. Сообщ. АН ГССР, 1969, т. 55, с. 81-84. (51) 4 С 07 О 271/04 С 03 С 1/72

54) 3-ФЕНИЛ-4-ДИАЗОАЦЕТИЛСИДНОН В КАЧЕСТВЕ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОГО КОМПОНЕНТА В АКТИНОМЕТРАХ УФ-ИЗЛУЧЕНИЯ ° (57) 3-фенил-4-диазоацетилсиднон формулы в качеств@ светочувствительного компонента в актинометрах УФ-излучения. 32666

Ph соек, х© р

j3$ Рj ,СОС1 ® 02 1 о

<1

Изобретение относится к химии, а именно к новому химическому соединению 3-фенил-4-диаэоацетилсиднсчу формулы

Соединение (1) проявляет светочувствительность как в ультрафиолетовой, так и в видимой областях спектра, образуя желто-окрашенную форму при фототрансформации и может найти применение при производстве светочувствительных материалов для бассеребряной фотографии.

Известны производные сиднона, например, 4-бром-3 (Ç-пиридил)сиднон, используемые в актинометрах для индикации рентгеновского излучения (1).

Известно применение твердого раствора 1,3,3-триметил-á -нитроспиСущественным преимуществом актинометров на основе предложенного светочувствительного 3-феннл-4-диаэоацетилсиднона является небольшая скорость 1О процесса обесцвечивания, что позволяет увеличить промежуток времени фотометрирования (не менее 6 мес. при хранении в емноте).

Кроме того, важным преимуществом использования светочувствительных свойств 3-фенил-4-диазоацетилсиднона в актинометрах является более широкий диапазон измеряемых доз УФ-излу-1 2 чения 1 ° 10 — 20 Дж/см . При этом предлагаемое вещество позволяет регистрировать существенно большие дозы УФ-излучсния, что не обеспечивает актинометр на основе указанного "пиропирана, 55

Использование 3-фенил-4-диаэоацетилсиднона в качестве светочувствительного компонента в актинометрах

pB>IB в этилцеллюлоэе в актинометрах УФ-излучения j2) .

Использование этого соединения обеспечивает высокую скорость измере".Hé и хорошую воспроизводимость.

Однако время фотометрирования не должно превышать 40 с после окончания экспонирования актинометра из-за значительной скорости темпового обесцвечивания последнего.

:Делью изобретения является расширен;ле ассортимента вещества, которые могут быть использованы в качестве светочувствительных компонентов в актинометрах УФ-излучения, позволяющих расширить диапазон измеряемых доэ УФ-излучения.

Поставленная цель достигается описываемым 3-вменил-4-диазоацетилсидноном формулы (1), который может быть использован в качестве светочувствительного компонента в актинометрах

УФ-излучения.

3-фенил-4-диазоацетилсиднон полу:ают ло известному способу синтеза сиднонов с последующим превращением в дназокетон по реакции Арндта-Эйстерта

УФ-излучения, поясняется следующими примерами:

Пример 1. На баритованную бума:-у наносят светочувствительный слой, включающий 3-фенил-4-диазоацетилсиднон в хлороформе при концентл рации 0,95 мг/см . Нанесенный слой сушат. Полученный образец используют в качестве. актинометра для измерения дозы УФ-излучения при g =: 365 нм (лампа ДРШ-250 с набором светофильтров БС- IG + УФС вЂ” 2 + УФС вЂ” 4). Измерение дозы проводят ферриоксалатным актинометром по известной методике.

Измерение оптической плотности засвеченного слоя проводят с помощью денситометра РД-519 с использованием синего светофильтра, По результатам измерений получают калибровочную прямую зависимость 0 от 1яН„ которую испольэуют для дальнейших измерений.

Контрольные измерения через одни сут3 1232 ки; 1,3 и 6 мес. показывают совпадающие результаты в пределах ошибки эксперимента.

Пример 2. Синтез 3-фенил-4-диазоацетилсиднона: 2,24 г 5 (0,01 моль) N-фенил-N-нитрозо-g-аминомалоновой кислоты и 10 мл хлористого тионила нагревают в течение 20 ч при

50 С, избыток тионилхлорида отгоняют и остаток экстрагируют 20 мл абс. эфира. Эфирный раствор прикапывают в течение 30 мин при перемешивании в охлажденный до — 10 C эфирный раствор диазометана, полученный щелочным разложением 10 r N-нитрозометилмочевины. Реакционную смесь охлаждают до -30 C и выпавший осадок фильтруют и сушат. Перекристаллизовывают из бензола. Выход 3-фенил-4-диазоацетилсиднона 1,2 r (527), т.пл. 183-184 С (разл.), R = 0,57 (система бензолэтилацетат, 3:1)силуфол UV — 254.

Найдено, 7: С 52,31; Н 2,50.

С Н И40, Вычислено, X: С 52,17; H 2,61.

ИК-спектр: 2100 см (N-N), 1610 (С = О) . УФ-спектр: h „, (1gE)

235(4,12), 262(4,04,) 340(4,41) .

Определение интегральной светочувствительности соединения (1) проводится по следующей методике.

Светочувствительный слой получают нанесением раствора соответствующего светочувствительного диазокетона в хлороформе на баритованную бумагу с 35 последующим испарением растворителя.

Экспонирование светочувствительных слоев осуществляют полным потоком лампы ДРШ-250, интегральная мощность излучения которой в плоскости 40

-2 г экспозиции составляет 1,3 ° 10 Вт/см.

Ослабление светового потока осуществляют секторным электрическим затвором, коэффициенты пропускания которого образуют ряд геометрической прог- 45 рессии с модулем 1/2. В результате получают набор семи полей.

Измерение оптической плотности отдельных полей производят на денситометрах УДБ-1, например, денсито- 50 метре КД-519, с использованием соответствующих светофильтров при измерении окрашенных образцов. Данные по эффекту воздействия различных доз излучения на светочувствительные слои55 анализируют по характеристическим кривым (D от 1gH, где Н вЂ” экспозиционная доза излучения в Дж/м, равная

666 4 произведению мощности потока Е на соответствующее время экспозиции ).

Так как ни в одном из случаев недостигнуты оптические плотности изображения D = 1, для оценки светочувствительности использован критерий D =

0,2 (над вуалью) .

Определение спектральной чувствительности проводят на спектросенситометре ФСР-9 с кварцевой оптикой и трутно-кварцевой лампой ПРК-4 в качестве источника УФ-излучения.

Оптические плотности полученных изображений оценены полуколичественно сравнением с известными плотностями изображений полей, полученных при интегральной сенситометрии. Однако интенсивности отдельных линий в спектре ртутной лампы отличаются, поэтому данные по плотностям изображений были приведены к единичной мощности излучения линии (данные о спектральном распределении энергии были получены ранее с помощью термоэлемента). Кривая спектральной светочувствительности качественно соответствует спектру поглощения.

Разрешающая способность слоев на основе 3-фенил-4-диазоацетилсиднона определяется на резольвометре РП-2М споследующим изучениемполученных изо2 браженийпод микроскопом Я 6 !900 мм

Получение фотографических изображений с использованием 3-фенил-4-диазоацетилсиднона в качестве светочувствительного соединения в фотослое поясняется следующими примерами.

Пример 3. На баритованную бумагу наносят методом полива светочувствительный слой, включающий 3-фенил-4-диазоацетилсиднон в хлорформе при концентрации 0,95 мг/см . Нанесенный

2 слой сушат. Экспонирование производят через негатив лампой ДРШ-250 с набором светофильтров ЖС-10 (6 мм) и СС15 (Змм) при Э = 404 + 436 мм, интегральной мощности излучения Е4,2. .10 Вт/см . Время экспонирования

-Ъ f !

Омин. Получают изображениежелтого цвета с оптическойплотностью Л = 0,27.

Пример 4. Аналогично примеру

3 готовят светочувствительный слой, включающий 3-фенил-4-диазоацетилсиднон при концентрации 1,5 мг/см . Ана2 логично примеру 3 производят экспонирование. Получают иэображение яркожелтого цвета с оптической плотностью D = 0,42.