Способ получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро-1,3- тиазин-2-тионов
СОЮЗ СОЕЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН л, ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 я2
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ (21) 3846586/23-04 (22) 25. О1. 85 (46) 23.08.86. Бюл. Ð 31 (71) Московский ордена Трудового
Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. И.В.Ломоносова (72) А.С.Фисюк и Б.В.Унковский (53) 547.869.1.07(088.8) (56) Takeshima Т., Jmamoto Т., Jokogama И., Jamomoto К., Alano И.
The reaction of active methylene
compounds with carbon disulfide in
the presence of. ammonia II. The reaction of acetone and methyl ethyl
ketone. — J.0rg. СЬев., 1968, v. 38, Ф 7, р. 2877 - 2880.
Jansen J.Е., Mathes R.À. Synthesis of thiazinethioles, — J, Amer. ,СЬев, Soc., 1955, v. 77, В 29, р. 5431 и 5432. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЗАИЕ1ПЕННЫХ 6-ОКСИТЕТРАГИДРО-1, 3-ТИАЗИН2-ТИОНОВ общей формулы
„SU„„1252326 А 1
Ио 4 С 07 Р 279/06, С 08 К 5/45;
А 61 К 31/54 где R — С, < -алкил, К, К и R
t 0 независимо друг от друга атом водо-I рода или С "алкил, или R и R вместе — тетраметилен, или R u R
Ф вместе — пентаметилен, взаимодействи ем соответствующего /Ь-изотиоцианатокетона с соединением серы при комнатной температуре в среде низшего спирта, отличающийся тем, что, с целью повыиения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов и упрощения процесса, в качестве соответствующего Р-изотиоцианатокетона используют соединение общей формулы где К, К, R u R имеют укаэанные г з 4 значения, в качестве соединения серы используют гидросульфид натрия и образующуюся реакционную смесь обрабатывают раствором минеральной кислоты.
1252326
Изобретение относится к органической химии, а конкретно к улучшенному способу получения алкилзамещенных 6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2тионов, которые испольэуют как биологически активные соединения, добавки к резинам, а также как полупродукты в органическом синтезе.
Цель изобретения — повышение выxone,а и расширение ассортимента целе- 10 вых продуктов и упрощение технологии процесса.
Пример 1. 4,4,6-Триметил-6окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тион.
В раствор 1,8 r гидросульфида нат- 15 рия в 16 мл метанола при перемешивании и комнатной температуре добавляют 3,16 r 4-метил-4-изотиоцианато-2пентанона в 8 мл метилового спирта.
Через 2,5 ч реакционную массу осто- 20 рожно подкисляют 10Х-ной соляной кислотой (рН 3 — 5) и выливают в 50 мл воды. Выпавший кристаллический осадок через 0,5 ч отфильтровывают, промывают водой (25 мл) и гексаном 25 (25 мл), сушат на фильтре, а потом в вакуумном эксикаторе.
Получают 3,2 r (83,2X) 4,4,6-триметил-б-окситетрагидро-1,3-тиазин-2тиона, т.пл. 113 — 114 С (ацетон— гексан).
ИК-спектр (суспензия в ваэ.масле), см : 1535 (тиоамид), 3100 (N-Н), 3260 (-OH).
Пример 2. 4,4,5,6-Тетраметил35
6-окситетрагидро-i,3-тиаэин-2-тион.
Аналогично примеру 1 из 1 r 3„4диметил-4-иэотиоцианато-2-пентанона в 2 мл ме.анола и 0,49 r гидросульфида натрия в 4,4 мл метанола при про40 должительности реакции 1 ч получают
0,8 14 г (67, 9X) 4,4, 5,6-тетраметил-6окситетрагидро-I,Ç-тиаэин-2-тиона с т.пл. 94 — 94,5 С (ацетон — гексан).
Найдено, Х: С 46,59; Н 7,33;
S 31,68.
СВНt, NOS2
Вычислено, X: С 46,8; Н 7,36;
S 31 23.
ИК-спектр (суспенэия в ваз.масле) см 1: 1535 (тиоамид), 3090 (N -Н)
3230 (-ОН).
Пример 3. (5,6-Тетраметилен6-окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тион)—
4-спироциклогексан.
Аналогично примеру 1 из 10 г
2-(1-иэотиоцианатоциклогексил)циклогексанона в 20 мл метанола и 11,2 г гидросульфида натрия в 100 мл метаноля при продолжительности реакции
2 ч получают 5,4 г (47,2Х) (5,6-тетраметилен-6-оксктетрагидро-!,3-тиаэин2-тнон)-4 — спироциклогексана с т.пл.
116 — 117 С (ацетон — гексан).
Найдено,7.: С 57,3; Н 7,9; N 5,2.
С 1,Н „NOS<<
Вычислено, Х: С 57,5; Н 7,8; N 5,2.
ИК-спектр (суспензия в ваз.масле) см : !535 (тиоамид), 3090 (N -Н), 3230 (-ОН).
Пример 4. 4,4,5-Триметил-6этил-б-окситетрагидро-1,3-тиаэин-2тион.
Аналогично примеру 1 из 1 г 3,4диметил-4-иэотиоцианато-3-гексанона в 2 мл метанола и 0,49 r гидросульфида натрия в 4,4 мл метанола при продолжительности процесса 1 ч получают О, 70 г (59, 1Х) 4, 4, 5-триметил-
6-этил-Ь-окситетрагидро-1,3-тиазин2-тиона с т.пл. 79 — 80 С (ацетон гексан).
Найдено, Х: С 49,4; Н 7,6; N 6,4.
Вычислено,X: С 49,3; Н 7,8;
К 6,39.
ИК-спектр (суспензия в ваз.масле) см : 1535 (тиоамид), 3100 (N -Н), 3270 (-ОН).
Пример 5. 5,6-Диметил-б-окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тион.
В раствор 3 г гидросульфида нат-. рия в 20 мл метанола при перемешивании прикапывают 5,527 r 3-метил-4изотиоцианато-2-бутанона в 5 мл метанола. Через 0,5 ч в реакционную массу добавляют 10Х-ной соляной кислоты до кислой реакции среды (рН
3 — 5) и оставляют в холодильнике на ночь. На следующий день выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой (20 мл) и эфиром (20 мл), сушат на фильтре, а затем в вакуумном эхсикаторе.
Получают 3,7 r (58,8Х) 5,6-диметил-6-окситетрагидро-1,3-тиаэин-2тиона с т. пл. 71 — 72 С (ацетон гексан).
Найдено, Х: С 40 43; Н 6 24;
S 36,37.
С Н и БОБ .
Вычислено,Х: С 40,65; Н 6,25;
S 36,17.
ИК-спектр (суспензия в ваэ.масле) см: 1 560 (тис амид), 3070 (N -Н), 3340 (-ОН) .
Пример 6. 4,4,6-Триметил-6окситетрагидро-1,3-тиазин-2-тион.
12523
Составитель А.Довгилевич
Редактор И.Дербак Техред М.Моргеитал Корректор Т.Колб
Заказ 4587/26 Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная, 4
В раствор 1,8 r гидросульфида натрия в 16 мл этилового спирта при перемешивании и комнатной температуре добавляют 3,16 r 4--метил-4-иэотиоцианато-2-пентанона в 8 мл этилового спирта. Через 1,5 ч реакционную массу осторожно подкисляют 10Х-ной соляной кислотой и выливают в 50 мл воды.
Выпавший кристаллический осадок через 0,5 ч отфильтровывают, промывают 10
26 4 водой (25 мл) и гексаном (25 мл), сушат на фильтре, а потом в вакуумном эксикаторе.
Получают 3,11 г (80,97) 4,4,6-триметил-б-oxситетрагидро-1,3-тиаэин-2тиона, т.пл. 1!3 — 114 С.
Проба смешения с образцом, полученным в примере 1, не дает депрессии температуры плавления.
