Способ получения диарилвинилфосфиноксидов
СОО3 СОВЕТСКИХ
СоцИАлистичесних
РЕСПУБЛИН g 4 с 07 F 9/53
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ""
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ
l (21) 3849032/23-04 (22) 30.01.85 (46) 30.08.86. Бюл. к 32 (72) В.А.Чаузов, 10.Н.Студнев, М.Г.Износкова, Л.С.Рудницкая и А.В.Фокин (53) 547.241.07(088.8) (56) Кабачник М.И. и др. Синтез окиси дифейилвинилфосфина . — Изв. АН ,СССР, ОХН, 1961, Ф 11, с. 2029-2031.
„,SU„„1253978 А1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИАРИЛВИНИЛФОСФИНОКСИДОВ общей .формулы
Apg 3
Г
А где Ar нАг — фенил или толил, де гидрохлорированием диарил-в-хлорэтилфосфиноксида щелочью в среде органического растворителя, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьапения выхода целевых продуктов, в качестве органического растворителя используют хлороформ, четыреххлористый углерод или их смесь и дегидрохлорированке ведут в двухфазной системе
5-407-ная водная щелочь — органический растворитель при 20-100 С.
1253978
Составитель А. Куркин
Редактор И. Недолуженко Техред И.Ходаиич Корректор М, Шароши Гираж 343
Заказ 4683/27
Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 г
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с
С-Р-связью, а именно к новому снособу получения диарилвинилфосфиноксидов общей формулы
Avg 1 ÐÐCH--ж2
AI где Ar, и Аг - — фенил или толил, которые могут бить использованы в качестве полупродуктов в синтезе функциональнозамещенных диарнлфосфиноксидов.
Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение дифенилвинилфосфиноксида.
Раствор 250 I дифеннл-р-хлорэтилфосфииоксида в смеси 50 мл хлороформа и 50 мл четыреххлористого углерода перемешивают при слабом кипении (температура масси около 100 С) с
100 мл 20Х-ного водного раствора гидроокиси натрия 2 ч, после чего оргайическнй слой отделяют, дважды промывают водой н отгоняют растворитель сначала при нормальном давлении, а затем при 130@С/200-20 мм рт.ст.
По охлаждении получают 202 г (95K) целевого продукта в виде бесцветной кристаллической массы, т.пл, 119 С.
Спектр ЯМР P (Et0H): единственный сигнал 25,53 м.д. (85 .-ная Н РО
Г у 5 4»
Н ) . По литературным данным т. пл. t 16-117 С.
5 При использовании для дегидрохлори-. рования в аналогичных условиях 49 г смеси дифенил-Р-хлорэтилфосфиноксида (89 ) и тетрафенилэтилендифосфиноксида (« ) получают 37,3 г (99 ) целевого продукта (т.пл. 118-119 С), не содержащего по данным спектра ЯИР Р примеси дифосфиноксида.
Аналогичный выход дифенилвинилфосфиноксида наблюдается при применении
15 в качестве растворителя только хлороформа, 40Х-ного раствора гидроокиси натрия и кипячении смеси (80 С) в течение 4 ч, Пример 2. Получение толилфенилвинилфосфиноксида, Раствор 14,8 r толилфенил-р-хлорэтилфосфиноксида в 30 мл четыреххлористого углерода перемешивают 5 ч при 20 С со 100 мл 5Х-ного водного раствора гидроокиси калия. Затем органической слой отделяют, промывают водой и упаривают. Получают 12,3 r (95 ) целевого продукта, n " 1,5973, 30 т.кип, 212-215 С/2,5 мм рт.ст.
Найдено, . С 74,69;Н 6,43.
С Н 0Р
Вычислено, : С 74, 38; Н 6, 20.
Спектр ЯМР Н (ССЗ,, ТМС).
2, 3(СН g ЗН); м 5,4-6, 8 (СН=СН, ЗН); м 7,0-7,9 (С.Н, С Н, 9Н).
