Способ определения перметрина и циперметрина в растительных материалах

 

Изобретение касается аналитической химии, в частности количественного определения микроколичеств пестицидов перметрина (ПМ) и.циперметрнна (ЦМ) в цветах и фруктах. Сокращение времени анализа и повышение селективности газожидкостной хроматографии достигается за счет применения новых растворителей адсорбента. Определение ПМ и ЦМ проводят обработкой анализируемой пробы водным раствором ацетона с последующим фильтрованием, экстракцией гексаном и удалением последнего. Полученный (Л сухой остаток растворяют в смеси бензола и ацетона, взятых в объемном соотношении 1:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК g 4 С 01 N 30/06, (» $. » ° »» л

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPGKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Il0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3898079/23-04 (22) 02.04.85 (46) 30.11.86. Бюл. И - 44 (71) Научно-исследовательский институт горного садоводства и цветоводства (72) Е. Г. Даурова и И.В. Рехвиашвили (53) 543.54.45(088.8) (56) Charmen R.А., Harris С.R.

Extraction and liquid-Solid chromatography procedures for the direct

analysis of four pyrethroid insecticides in crops by gas — lyquid

chromatography. — J.Chromatogr...

1978, v. 166,,р 2, р. 513-518.

Гиренко Д.Б., Клисенко N,А.

Блажкун Л.В, и др. Временные методические указания по определению син-. тетических пиретроидов методами ГЖХ и ТСХ в растениях, почве, воде водоемов. — В сб.: Методические указания по определению микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. Ч. 12, M.: Минздрав, 1982, с. 249-258.

„,SU„„1273785 А1 (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРМЕТРИНА

И ЦИПЕРМЕТРИНА В РАСТИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛАХ (57) Изобретение касается аналитической химии, в частности количественноFo определения микроколичеств пестицидов перметрина (ПМ) и .циперметрина (ЦМ) в цветах и фруктах. Сокращение времени анализа и повышение селективности гаэожидкостной хроматографии достигается эа счет применения новых растворителей адсорбента.

Определение IIM и ЦМ проводят обработкой анализируемой пробы водным

I раствором ацетона с последующим фильтрованием, экстракцией гексаном и удалением последнего. Полученный сухой остаток растворяют в смеси бензола и ацетона, взятых в объемном соотношении 1:(3-4). Полученный продукт очищают адсорбцией активирован ным углем. Способ позволяет селектив. но и быстро (1,5 ч) определить ПМ и ЦМ, т.е. в 4 раза быстрее, чем по известному способу (6 ч). Степень определения составляет 80,8+5,2Х.

3 табл.

1273785

A V, H V

Н„Р

10 где А

Н

Н

25

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения микроконцентраций пестицидов перметрина (амбуша, 3-феноксибензил- транс-2,2диметил-"3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилата) и циперметрина (рипкорда, цымбуша, с -циано-3-феноксибензил-2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилата) в цветах и фруктах методом газожидкостной хроматографии.

Целью изобретения является сокращение времени анализа и повышение селективности способа.

Пример. Навеску пробы (персика, груши, хурмы, цветков герберы и гвоздики) 20 г тщательно измельчают и заливают 30 мл 807-ного водного раствора ацетона, подкисленного 1 н. раствором соляной кислоты до рН 1, и экстрагируют в течение 1 ч сначала на встряхивателе, затем в морозильной камере, экстракт фильтруют через обезжиренную вату в делительную воронку, а остаток промывают

20 мл экстрагента. Экстракты объединяют и пестициды реэкстрагируют в течение 3 мин 30 мл гексана. Слоям дают разделиться, затем нижний водно-ацетоновый слой сливают, а гексановый экстракт концентрируют на ротационном испарителе в колбе емкостью 50 мл при 40 С до 1-2 мл, затем выпаривают досуха на воздухе.

Сухой остаток растворяют в 2 мл смеси бензола и ацетона в объемном соотношении 1:3, вносят 0,1 г активированного угля марки ОУ-"А" (техн ° ) и тщательно перемешивают 60 с. Пробу фильтруют через смоченный смесью бензола и ацетона (1:3) плотный бумажный фильтр в мерную пробирку с притертой пробкой и вводят 3 мкл фильтрата в хроматограф "Цвет-106" < с детектором постоянной скорости рекомбинации ДПР, Условия хроматографирования: ра- 1Я бочая шкала электрометра 20 10 А; скорость протяжки ленты самописца

200 мм/ч, температура, С: детектора

250, испарителя 240, колонки 230, скорость газа-носителя (азот)

60 мл/мин; колонка стеклянная (.1 м, 3 мм) с 5Х Е-ЗО, нанесенной на хроматон N-AW DMCS (О, 125-0,160 мм).

Линейность детектирования соблюдается для перметрина в пределах

1- IO нг, а циперметрина 0,5-5,0 нг.

Нижний предел обнаружения перметрина 1 мкг, циперметрина — 0,5 мкг в 20 r пробы.или 0,05 мг/кг и

5 0,025 мг/кг соответственно.

Количество анализируемого соединения в растительных объектах вычисляют по формуле содержание в стандартном растворе, мкг/мл, объем стандартного раствора, введенного в хроматограф, мкл, объем анализируемой пробы, введенной в хроматограф, мкл, высота пика стандартного раствора, мм, высота пика анализируемой пробы, мм, объем конечного экстракта, из которого отбирают аликвоту, мл, навеска, r.

В табл. 1 представлены результа30 ты определения содержания перметрина и циперметрина при различных соотношениях бензола и ацетона в растворителе, 35 Как видно из табл. 1, оптимальным является отношение бензола и ацетона

1: (3-4) .

При уменьшении объема ацетона активированный уголь адсорбирует

40 пигменты неполностью, а при увеличении вместе с пигментами адсорбируется значительная часть пестицидов и потери составляют более 20Х.

45 Очистка экстрагентов другими адсорбентами, такими как окись алюминия, силикагель и активированный уголь марки AP-3 (техн.) оказалась менее эффективной.

Существующую роль при очистке бензольно-ацетонового экстракта от коэкстрактивных веществ играет время адсорбции и количество взятого адсорбента.

В табл. 2 приведены результаты опытов по определению количества пестицидов в зависимости от времени

1273785 адсорбции, а в табл. 3 — в зависимости от количества взятого адсорбента.

Т а блица 1

Объемное соотношение бензола и ацетона

Количество инсектицида в экстракте после очистки углем, мкг

Качество очистки и хроматограмм перметрин циперметрин

1:2,0

1,0

0,99

Неудовлетворительное (коэкстрактивные вещества остаются в экстракте, раствор желто-оранжевого цвета) И

Неудовлетворительное (раствор желтого цвета) 1:2,5

0,99

0,98

1:3,0

1:3,5

0,95

0,95

Удовлетворительное

0,94

0,95

Хорошее (экстракт бесцветный) 0,92

0,93

Хорошее (потери 7-8X) 1:4,5

0,85

0,86

Хорошее, но потери зйачительны (15-16X) 1:5,0

0,75

0,74

Потери 25,07

П р и м е ч а н и е: Количество конечного экстракта 2 мл, время адсорбции

65 с, количество инсектицидов до очистки 1 мкг.

Как видно из табл. 2 и 3, при проведении очистки 2 мл конечного раствора анализируемой пробы оптимальное время адсорбции 60-70 с и количество адсорбента 0,05-0,15 г.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет селективно определить

1 перметрин и циперметрин в цветах, се.мечковых и субтропических фруктах за 90 мин, т.е. в 4 раза быстрее, чем по известному способу (6 ч). Процент определения составляет 80,8+

+5.2Х.

Формула изобретения

Способ определения перметрина и циперметрина в растительных материалах, включающий обработку анализи5 руемой пробы водным раствором ацетона, фильтрование, экстракцию гексаном, удаление гексана, растворение сухого остатка в органическом растворителе и очистку раствора адсорбентом, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени анализа и повышения селективности способа, в качестве органического растворителя используют смесь бензо15 ла и ацетона в объемном соотношении

1:(3-4) и в качестве адсорбента— активированный уголь.

1273785

Таблица 2

Потери инсекКачество очистки

Количество инсектицида в экстракте после очистки, мкг

Время адсорбции, с тицидов в процессе очистки,7 перметрин

Неэффективная, экстракт желтый

Колонка забивается

Удовлетворительная

Не более 3

0,98

0,97

Не более 6

0,95

Хорошая

0,94

Эффективная Не более 10

0,92

0,90

16-20 (превышает допустимые нормы) Хорошая

0,82

0,80

П р и м е ч а н и е: Количество инсектицидов в 2 мл смеси бензола и ацетона (1:3) до очистки 1 мкг.

Таблица 3

Потери инсекти poB X

Количество инсектицида, мкг

Качество очистки хроматограмм до очистки осле очистки пермет- ци рин ме пермет- ципер рин метри

0,025 1,0

1,0

0,98

0,99 Не более 2

5,0

4,90

5 0

4,90

0,05

1,0

5,0

1,0

0,10

5,0

1 0 0 95 0 90 6 7

1,0

0,15

Хорошая Хорошие

5,0 4,65 4,70

5 0

Масса угля марки

ОУ-"А" г

Неэффек- Неудовлетвотивная рительные (экстракт желтый) 1,0 0,97 0,96 Не более 4 Эффектив- Удовлетвориная тельные

5,0 4,80 4,80

1,0 0,95 0,94 Не более 6 Эффектив- Хорошие ная

5,0 4,75 4,70

1273785

Продолжение табл.3

Масса

Количество инсектйцнда, мкг

Качество очистки хроматограмм после очистки пермет- ци рин ме

0,86

1,0

0,87

Эффектив1,0

0,20 ная, но затрудняется поП р и м е ч а н и е. Количество конечного экстракта 2 мл; время адсорбции

65 с.

Составитель В. Гладков

Текред А.Кравчук

Редактор Л.Веселовская

Корректор С. Шекмар.

Закаэ 6469/40

Тираж 778 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Hp;>èýâoäñòâåíío-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 угля марки

0у А"

1 г до очистки пермет- ципер рин метри

Потери инсектицидов, Ж

Более 10 (превышает допустимые нормы) следующая фильтрация