Способ получения дибензила

 

Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к получению дибензила (ДБ), являющегося полупродуктом для получения стирола и красителей. Повышение конверсии толуола (ТЛ) и увеличение выхода ДБ достигается за счет дополнительной добавки в расплав гидроокиси и определенного режима проведения процесса. ДБ получают дегидродимеризацией ТЛ в присутствии кислорода воздуха при молярном соотношении , равном 1-4:1, и 540-720 С.Смесь барботируют через расплав гидроокиси натрия и/или калия, дополнительно содержащий 5-10 мол.% V 0. Данный способ позволяет в сопоставимых условиях повысить конверсию ТЛ с 0,27 - 4,67 до 1,4 - 39% и выход ДБ с 0,27 - 2,3 до 1,3 - 13%. 1 табл. to (Л

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) 4 С 07 С 15/18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

Н Д BT0PCMGMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3944091/23-04 (22) 17.06.85 (46) 30.01.87. Бюл. и 4 (71) Институт органической химии

Уральского научного центра АН СССР и

Производственное объединение "Пермнефтеоргсинтез" им. ХХП1 съезда КПСС (72) Л.В,Щербаков, Ф,С,Баевский, l0 С,Чекрышкин, В ° П.Сухарев и В.Е.Федотов (53) 547.636.2(088.8) (56) Патент США Ф 4268?03, кл, 585/428, опублик, 1981.

Патент США и 4278824, кл. 585/428, опублик. 1981.

Авторское свидетельство СССР

N 899520, кл. С 07 С 15/ 18, 1980. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБЕНЗИЛА

„„SU,„, 1286584 A 1 (57) Изобретение относится к ароматическим углеводородам, в частности к получению дибензила (ДБ), являю— щегося полупродуктом для получения стирола и красителей. Повышение конверсии толуола (ТЛ) и увеличение выхода ДБ достигается за счет дополнительной добавки в расплав гидроокиси и определенного режима проведения процесса. ДБ получают дегидродимеризацией ТЛ в присутствии кислорода воздуха при молярном соотношении, равном 1 — 4:1, и 540-720 С.Смесь барботируют через расплав гидроокиси натрия и/или калия, дополнительно содержащий 5-10 мол.7 7 О . Данный. способ позволяет в сопоставимых условиях повысить конверсию ТЛ с

0,27 — 4,67 до 1,4 — 397 и выход ДБ с 0,27 — 2,3 до 1,3 — 13K. 1 табл.

1 12

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к способам получения. дибензила, который является важным полупродуктом при получении стирола и красителей.

Целью изобретения является повышение конверсии толуола и увеличение выхода дибензила.

Пример . Газообразную смесь толуола и воздуха в молярном соотношении толуол : кислород, равном

4:1, барботируют при 580 С через расплав гидроксида натрия, содержащий 10.мол. 1 О .

Расппав в количестве около 1,2 кг помещают в алундовый стакан, находящийся в реакторе из стали Х18Н10Т диаметром 49 мм. Высота барботажного слоя 290 мм.

Смесь воздуха и паров толуола подают со скоростью 45 л/ч (что соответствует времени пребывания сырья в зоне реакции, равном около 0,8 с) в течение 30-40 мин. При этом расходуется 20-85 r жидкого толуола. Время работы катализатора 8 — 20 ч,Конверсия толуола 1,4 мас.7, выход дибензила 1,3 масс.7. (селективность

90,97.), Аналогично проводят опыты с молярным соотношением толуол : кислород, равном 2:1 и 1:1, Данные приведены в таблице.

86584 2

t0

f5

Концентрация Ч О в катализаторе больше 10-15 мол.7 приводит к образованию кислоропсодержащих соединений (бензальдегида). В качестве примера приведены результаты для катализатора, содержащего 44 мол.7

V О,,так как при содержании V О в расплаве NaOH или КОН около 15-17 мол,7 образуются соответствующие ортованадаты, обладающие высокой температурой плавления. Поэтому при работе с катализа ором состава 88 мол.7

NaOH, 12 мол.7 7 0„наблюдалось загустевание расплава вследствие частичного образования ортованадата натрия °

При концентрации Ч О в расплаве

30 — 44 мол.7 в расплаве образуется эвтектическая смесь метаванадата калия и V 0, имеющая сравнительно низкую температуру плавления.

Верхний предел концентрации кислорода в реакционной смеси (толуол

О = 1:1) определяется пределом взрыт ваемости смеси, нижний — восстановлением пен то к сида в ан адия толуолом.

Поэтому процесс проводят при отношении толуол : кислород, равном

1-4: 1 (мол) .

Таким образом, по сравнению с известным предлагаемый способ позволяет в сопоставимых условиях повысить . конверсию тоулола с 0,27-4,67 до

1,4-397, а выход дибензила с 0,27

2,37 до 1,3 — 137., Скорость барботирования исходной смеси поддерживают постоянной, хотя изменение скорости подачи парообраэной смеси через расплав мало изменяет время пребывания сырья в зоне реакции. Время пребывания определяется высотой барботажного слоя и разностью плотностей газообразной смеси и расплавленного катализатора, Резкой границы в зависимости между концентрацией V O> и проявляемой катализаторами активностью нет. Нижний предел концентрации 7 0 в катализаторе объясняется тем, что добавки 1-2 мол.7. V 0 (к количеству малей NaOH или K0H) не влияют на активность катализатора (примеры 1-7).

Фо рм ул а и з о б р е т е н ия

Способ получения дибензила дегидродимеризацией толуола в присутствии кислорода воздуха при повышенной тем-. пературе путем барботирования толуола и воздуха через расплав гидроокиси натрия и/или калия, о т л и— чающий с я тем, что, с целью повышения конверсии толуола и выхода дибензила, используют расплав дополнительно содержащий пятиокись ванадия в количестве 5-10 мол.7 в расчете на гидроокись, и процесс проводят при молярном соотношении толуола и кислорода воздуха, равном

1-4 1, и температуре 540-720 С.

12Я6584

CO с 4 сО сЧ л СП «Ч л л л л л

Л «С1 О л м

I I I I I I I

Ю сз и

Х о

Х х

Q а

Г. х

IȔ

ld о 1 о с 4

Ц о

Ц о

f»

« 1 л л

С1 и л

«Ч

1 л о м

О л

О л ш

» л с 4 л л сч

Ю о

L+

«Г ) CO CO л л

o o

v o л

Г .Г о

ГГ ) л с 1

I I о

Ц о о о

Ц о

Х о

СО м л ° л м, с4

О

Ф л м

1 о

I m

l x

1 QJ

ГЛ

Г со л

° Ц„> л м л л со л л М л с4»О с

Г.» м л

:1 с

Ю с4 л > л

Г со со.4 О л М

Г

I о

«/ \ л

ГГ\

СО 00 л

О! л м х

ГС к

СГ

С» л

Ю

o a

Ю

CO с»1 м х

Ю

О3 Ю л

Г

«Г \ .О

О О л

O CO

СО О О л

О О м + О л л

Г Х О

О л

01 к

М Г

Ю о сО л

Ю

Ю с

«4

> м

I»o л л

1» о

1. К

Г:

О

Ch О О л о м

«4 с

«4 л

О м л о

Г л о

О со

О ю м л л с 4»вЂ”

ГО

Ц о

О о

1Ȕ

1 о

Е

С 4

CO л

+ о л

» — «Г

+ o

О Г

Ch O л

С о л

+ л х»Ю

«d

«

О о л с 4 м л О х

Ю

ГС

П)

И и

«d

СГо

Гс

«d

»вЂ”

° ° и

«d

Р

Г4 т—

5 С»1 с 4

CO О Ю сГ с о а ж

Г

ld а. о а

И х

f»

Ф

0 и

«d а

Гс о

Е»

Х

Ц о а

И

Р) сс

F и о (7

О

Г О

I I I I I I л л

Ю л

Со СЧ C 00 СЧ Е Ю

o o o o o o o O O O O O О Î О lA О О Г О а О О

1286584

1 +

1 О

ГГ)

С4

Гл л (\

С3 о . -4 о

Ц о

Х о

1 х

1 Ф

1 а

I f» х

Г л

Г

-Ф

1 л л

С СЧ

61 х

a ф

Г

И

1" л (4

> (-»!

I I

1» о а х

f о

1 l

Г 3 ч — СО л л о

С 4 л л

С 4 г м л л м ch

Ц х

С4

Ц

44

1 ((4 и х

О (14 о (о м! о х ! Ф

Ю

Г

fГ)

С 4 л .о

СО О

III л

СЧ м л л

С 4

Х

Ю

1 I

I 1

Ц о

I c

I x

1 04 о

Г о. о л л. Г о л о

О м л л

СЧ ОГ

С 4 л л м л о о л л ч:) Г л

СЧ м а о !

»

И

:«

Ц о! СО

Г х

1 СГГ (о

1 х

I о х о

Л о л С4 о

С 4

Г- м л (» о о

СО л

С 4

О л

»

СЧ

О СО л л .О м

С 4 м) л

CO Ch л л

С м м

1 о о m о х

СО Q)

+ Ц х

Х Е о в

М о .о

Й и о (.Л

О

О

О л + б х о

М л о 0

Г о

1

1 Х (Гi

I X (У

l o

I X

СО «вЂ” л (4 (Ч й1 м л о

О

О л (Г л м л

О1 (4 .4

С, СЧ

I о г

С4

О

Ol а м EA о

С4

О1 л

Г л сч л м л о

o o л

-б. Г-р,о

Г о

Е о л ( м +

Х о

«4 .

I о л

СЧ

» .Г

О о о л о л л о л л о л о

Х о

ЬС х о

l(4 ((!

»

° » g о

qj

Си о

С»4

o o o

О СО С1 а . л о о о

О м N lCI

С4 (4 С4!

» о

f зх х

Г(4 (U

Р» о а х

63

В о о а

1» ((I х

Ф

Е» (44

Р и (U о — сл л л л .4 1 co Ch М о о î o o o o

Ф СЧ 1 (»4 CO СЧ СО п (о л о о о о

e (» co e о сч т- (»4 С 4 С»4