Способ получения арилэтиленов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскмк

Соцмалмстнческнв

Республик

// г

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.0280 (21) 2899307/23-04 1)М К„з с присоединением заявки ¹

С .07 С 15/52

Государственный комитет

СССР . ио делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 230582 Бюллетень № 19

t$3) УДК 547. 538 ° ,141(088.8) Дата опубликования описания 23.05.82

Т.С.Скороходова, В.И.Берзин и Е.Б.Мерк (72) Авторы изобретения

У

"-.::: )

t,, /

Институт химии нефти Сибирского отделе Р и Томский государственный педагогическ, титут=".,4 (71) Эаявители (54) С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЭТИЛЕНОВ

0Н сиз

Синтез 1,3-дистирилбензола.

2,65 r (0,025 моль) мета-ксилола, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 г (0,1 моль) трет-бутилена калия растворяют при перемешивании в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревают до 90 С в течение 30 мин и затем перемешивают .1 ч при 90 — 95 С. Эа ходом реакции

-следили хроматографически (ТСХ, пластинки si8uf>R. элюонт — бензол). ОхЗ0 лаждают реакционную смесь до комИзобретение. относится к способу получения арилэтиленов и может быть использовано в нефте- и углехимическом синтезе.

Арилэтилены являются промежуточными соединениями в синтезе конденсированных.полиядерных ароматических углеводородов.

Известен способ получения 1,2-диарилэтиленов термолизом ароматических или гетероциклических альдазинов формулы RCH N-И=СНЕ (1);

Однако этот метод приводит в не.которых случаях к частичному полному разложению исходного вещества.

Известен способ получения арилэтиленов взаимодействием Li-органических соединений с веществами формулы

C6Н5СН SR, где R — водород, бензил или бейзилтио, в среде эфира и в ат- мосфере азота при охлаждении (2).

Основным недостатком этого способа является отсутствие товарных органических соединений, необходимость проведения реакции в атмосфере азота.

Цель изобретенйя — упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ! арилэтиленов соответствующие метиларены подвергают взаимодействию с бензальанилином в присутствии третбутилата калия или едкого кали при

60-95 С в среде диметилформамида.

Реакция проходит согласно схеме

РВСН =КИъ ж(снр)» — ж снмн-тк „, где п = 1, 2.

10 Пример 1.

929621 натной температуры, добавляют 150 мл

10 Ъ-ной соляной кислоты и 100 г льда охлаждают до 10 С.Выпавший продукт фильтруют,промывают на колонке с силикагелем,элюент — гексан,либо многократно перекристаллиэовывают из уксусной кислоты.

Выход 2,47 г (35,0 Ъ) после колонки. Т. пл. 170 — 172 С (из бензола) . По литературным данным т.пл.

73оС. (О

Пример 2. Синтез 2-стирилнафталина.

7,1 (0,05 моль) 2-метилнафталина, 9,05 г (0,05 моль) бензальанили- 20 на и 11,2 r (0,1 моль) трет-бутилата калия в 200 мл диметилформамида перемешивают в атмосфере аргона. затем о нагревают в течение 30 мин до 60 С и перемешивают 1 ч при 60 — 65 С. Затем охлаждают коричневую смесь до ком.натной температуры, прикапывают

150 мл воды и 150 мл 10 Ъ-ной соляной д кислоты и охлаждают до 10 С. Выпавший продукт фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, затем несколь ко раз в совокупности 200 мл метанола и сушат.

Выход 7,5 г (65 Ъ) . Белый порошок с т.пл. 147-148 С (из этанола) . Массспектр(m/е):М 230.уф-спектр (этанол)

Я gх =274 284< 320, 334 нм.

Пример 3 ° Синтез 1,5-дистирилнафталина.

СН, 40

4,0 r (0,025 моль) 1,5-дистирилнафталина, 9,05 (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 (0,1 моль) трет-бутилата калия растворяют в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревают при перемешивании в течение

30 мин до 90 С и затем перемешивают

1 ч при 90 — 95 С.Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 150 мл 10 Ъ-ной соляной кислоты и 150 г льда, охлаждают до

10 С, выпавший продукт фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Элюируют на колонке с М,10 гексаном. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовы- 60 вают из трихлорэтилена.

Ъыход 4,0 г (47 Ъ). Тонкие блестящие белые. кристаллы, т.пл, 190

191 С, Уф-спектр Л щд =.355 нм идентичен приведенному в.литературе.

Пример 4. Синтез 1,2-дистирилбензола.

Ь—

2,65 г (0,025 моль) о-ксилола, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и

11,2 г (0,1 моль) трет-бутилата калия растворяли при перемешивании в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида, нагревали до 90 С в течение 30 мин и затем перемешивали 1 ч при 90 — 95 С. 3а ходом реакции слеа дили с помощью тонкослойной хроматографии (пластины sifufof,элюент бензол) . Охлаждали реакционную смесь до комнатной температуры, добавляли

150 мл 10 Ъ-ной соляной кислоты и

100 г льда, охлаждали до 10 С. Выпав ший продукт фильтровали, промывали водой до нейтральной реакции, сушили. Кристаллизовали из изо-пропилового спирта. Выход 1,8 г (25,5 Ъ) .

T.ïë. 117 — 118 С. По литературным данным т. пл. 117-119ОС.

С1) Hip Найдено, Ъ: С 93,42; Н 6,30.

Вычислено,Ъ: С 93,57; Н 6,43.

Пример 5. Синтез 1-стирилнаф. талина.

7, 1 г (О, 05 моль) 1-метилнафталина, 9,05 г (0,05 моль) бензальанилина и 11,2 r (0,1 моль) трет-бутилата калия растворяют в 400 мл ди- . метилформамида в атмосфере аргона .

Нагревают при перемешивании до 90 С и перемешивают при этой температуре в течение часа. Охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры, прикапывают 350 мл воды и 300 мл

10 Ъ-ной соляной кислоты и охлаждают до 10 С. Выпавший продукт фильтруют< промывают водой до нейтральной реакции, потом несколько раз в совокупности 300 мл метанола и сушат.

Выход 5,0 г (43,5 Ъ). T.пл. 71,572,5 С (из этанола). Масс-спектр (m/е):М 230.уф-спектр (этанол)3ша =

329 нм идентичен приведенному в литературе.

Пример 6. Синтез 2,3-дистирилнафталина. нс сн

4,0 r (0,25 моль) 2,3-диметилнафталина, 9,05 г (0,05 моль) бензаль929621

Формула изобретения.

Составитель Т.Раевская

Редактор О. ПоловкаТехред М. Рейвес Корректор C Иекмар

Заказ 3405/30 Тираж 448 Подписное

ВНИИПИ. Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 анилина и 11,2 r (0,1 моль) третбутилата калия растворяли в атмосфере аргона в 200 мл диметилформамида. нагревали при перемешивании до 90 С и затем перемешивали 1 ч при этой температуре. Реакционную смесь ох- 5 лаждали до комнатной температуры, добавляли 150 мл 10 Ъ-ной соляной кислоты и 150 мл воды, охлаждали до.10 С. Выпавший продукт фильтровали, промывали водой до нейтральной (О реакции, сушили. Хроматографировали на колонке с А010> гексаном. После отгонки растворйтеля осадок перекристаллизовывали из изо-пропилового спирта. Выход 2,55 г (30 Ъ). Т.пл.

157 — 158 С.

Найдено,% : С 93,90; Н 6,11. ,1Ь 1î Вычислено,Ъ:С 93,94; Н 6,06.

Способ получения арилэтиленов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, соответствующие метиларены подвергают взаимодействию с бенэальанилином в присутствии третбутилата калия или едкого кали при

60 — 95 С в среде диметилформамида.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Saint — Ruf Germann Syntrese

des д1агу — 1,2.ethyPenes Вуй .

Soc.chim. France 1968. 9 6, 24892493.

2. Патент США Р 3321540, кл. 260-668, опублик. 1967 (прототип) .