Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов
Н»968025
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 23. 03. 81 (21) 3263916/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет
Опубликовано23. 10. 82.Бюллетень ¹ 39
Дата опубликования описания 23. 10.82 (11М g> 3
С 07 С 15/18
Государстве««ый комитет
СССР по делам изобретений и открытий
1531УАК 547.538 ° .141(088. 8) (72) Авторы изобретения
Н.И.Ганущак, Н.Д.Обушак и О.П.Полищук
Львовский ордена Ленина государственный им. И. Франко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ХЛОР-1-ФЕНИЛ-2-АРИЛЭТАНОВ ь84CH CH (C 1) Сбнб, 1
Изобретение относится к области препаративной органической химии, а именно к способу получения 1-хлор-1-
-фенил-2-арилэтанов общей формулы (I) где R - H; о, м, п — СН 3,. и — СН О; п - МО, п - С1.
1-Хлор-1-фенил-2-арилэтаны находят применение в органическом синтезе, в частности для получения практически ценных соединений стильбенов.
Известен способ получения назван 1ных соединейий путем хлорарилирования стирола хлоридами арилдиазония в присутствии хлорида меди (1!) в водно-ацетоновой среде при температуре от +10 до +30оС при рН 4-5, Реакцию проводят 4-5 ч. Для выделения 1-хлор-1,2-дифенилэтана реакционную смесь экстрагируют бензолом, перегоняют в вакууме и хроматографируют на колонке с - A lg Og . При выделении 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов реакционные смеси перегоняют с водяным паром, после чего остатки трижды пропускают через колонку с активированным углем или перекристаллизо» вывают из спирта (1).
Недостаток известного способа невысокий выход 1-хлор-1,2-дифенилэтана (44%) с несколько более высоки-. ми выходами были. получены 1-хлор-15 -фенил-2-арилэтаны, содержащие в ароматическом ядре электронодонорные заместители. Кроме того, в связи с образованием побочных продуктов с смолообразных веществ, проводили пе
10 регонку реакционных смесей с водяным паром, очистку на хроматографических колонках.
Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов. . Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения
1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов формулы (I ), заключающимся в том, что стирол хлорарилируют соответствующим
2р хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой среде при рН 4-5 в присутствии катализатора хлорида железа (11) при температуре от -20о до -10оC.
25 FeC)г
С6 Н 5СН=СН 2+А г М 1С (С685СН(Сс)СН Аг
М2
Как исходные вещества используются
30 легкодоступные стирол, анилин и его производные. Применение хлорида желе968025 за (II) в качестве катализатора повышает выходы целевь>х продуктов, позволяет проводить реакцию в более мягких условиях, что уменьшает смолообразование и облегчает выделение продуктов хлорарилирования стирола. 5
Выход целевых продуктов составляет
70%.
Особенностью полученного ряда хлоридов является способность легко отщеплять хлористый водород и прев- 10 ращать в стильбень> с количественными выходами.
Предложенный способ позволяет легко получать 1-хлор-1,2-дифенилэтан с высоким выходом (73%), повысить вы ходы и упростить методику выделения
1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов.
Пример. К охлажденной до
-20 >С перемешиваемой смеси 23 мл (0,2 моля )стирола, 20 г FeC I> 4Н О (0,1 моль) в 80 мл ацетона прикапывают охлажденный до -5 -0 С раствор хлористого бензолдиазсния, приготовленного из 16,2 мл (0,2 моль) ани. лина, 40 мл конц. Il>"(и 15 r NANO> в 40 мл воды и нейтрализованного бикарбоната натрия до РН 4-5. Диазораствор прикапывают 1,5 ч таким образом, чтобы азот выделялся со скоростью 1-3 пузь>рька в секунду. Температуру реакции поддерживают в пределах от -20 до -10 С. Затем повышают температуру реакции до комнатной, продолжая перемешивание до полного прекращения выделения азота. Общая продолжительность синтеза около 4 ч. Реакционную смесь выливают в 300 мл воды, экстрагируют эфиром, сушат СаС(>. После отгонки растворителей и перегонки в .вакууме получают 31,6 г (73%) 1-хлор1,2-дифеннлэтана.
При использовании ароматических аминов с Различными заместителями по аналогичной методике получают соответствующие хлорарилпроизводные (П-УП). Физико-химические константы полученных 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов приведены в таблице.
968025
СЭ сг
ЭГ\
1 4
Ю
«3 с
ОЭ
% 4
CO
О Ъ с м
«-(Ю
c3
ОЭ т-4
С4
Ю ж
ОЭ
С4
« т
«3
С.7
ОЭ
ОЭ т
Lo т т
3СЭ т
4 Э т
«I
ОЭ т
Еп т
4.Э м
Ю л
\ г0" с
«Э т4
Г 4
C) с м
«4
Э
О м
Гс(CO
О1 с
1 4 т-( м
CO л
« м т( .
Г 4
Qt
«-4
C) м т4 ( с
Ю
4О
Ю т-4
1 сй
ОЭ т4 т4
Г«4
Г«( т-4 (Ю
tQ
Ю т-(м гГ4 о и
I (f4l х и
Е х и ! о и
I о х
1 (((I
I (( (.Э Э х
I P I
I 2 1 ((Ц I
1 1
I 1 с
1 I
1 Ф 1
1 Ц I (»
1 Я I
1 + I о
I О I
I I.
1 1
1 1
I I
I 1 ——
I с о х
1 (((1 (C(4tttt 1
1 (э; 1 (((1 1 х
I I — t
1 (1 («1
X (4((1
I, I
Ф i
I Ц I ((г(I
1 I
1 — — — «
1 1
I 1
1 1
1 1
1 1 и
1 ГЭ 1
1 1
1 1
I 1
1 Ц
1 l» 1
I 1 ! ° 1
1 Е-4 1
l 1
1. 1
1 I
I ( с и
1 O t((Е
I («
1 1"
I Х
Х (Э4
I
1 4ЭО
1 с
1 о
1 Х
I 3
I Ф
О-
1
0С
1
I (\ — — — « (S х. х ((( (- х ((I Х ( о и
Ю Ю
«3 «Й с
tA . «й т4 т-4
О О
t4t М Ъ
«т z
4ЭЭ t44 тО
М О (ГМ « с с
О(«»
ОЭ .Гс( ОЭ tA
lA lA с . с (Ф
М CA с с т-4 «-4 с
ОЭ ОЭ м «й т(1 I
Гс(\О м тг т(«(а с
Ю (ЭЭ г Io о м х х
v o
l I (Д
ОЭ
С4 т т
4 т
ОЭ 1
I!
Ю с (!
1
Э 1
О 1
1
1 (б I (4 I
Рi I х 1
И l и! (4) 1 х 1
« (lA гI
1 м с
«-4 (1
tA I
ОЭ
«-((I 1
Г«(1
lA т4
1 1
968025
Формула изобретения
ЙСь Н СН (С <) СЬН, Составитель Т.Раевская
Редактор Г.Волкова ТехредЛ.Пекарь Корректор Н . Король.;
Заказ 8020/37 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная,4
Способ получения 1-хлор-1-фенил-2-арилэтанов общей формулы где к - Н; о,м,п-СНЗ; п-СНЗО; п-N+
n-Cl, хлорарилированием стйрола соот ветствующим хлоридом арилдиазония в водно-ацетоновой среде при рН 4-5 в присутствии катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлорид железа (11) и хлорарилирование проводят при температуре от -20 до
-10@С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Тащук К.Г. и Домбровский A.Â.
Галогенарилирование непредельных сое-.. !
О динений ароматическими диаэосоединениями. Жорх, 1, 1965, с. 1395 (про.— тотип).
