СССР по делам изобретений и открытий ($3) УДК 547 ° 636 ° . 3 (088, 8) 3,А. Мамедов, П.Г. Фирузи, В.П. Висловский и Р.Г.-К.Ризаев (72) Авторы изобретения

Ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимических процессов им. акад. Ю.Г. Мамедалиева

AH Азербайджанской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-СТИЛЬБЕНА

42,3

l6,7

Изобретение относится к получению транс-стильбена.

По основному авт.св. Р 717026 известен способ получения трансстильбена парофазной окислительной дегидродимериэацией толуола при

500-590оС в присутствии катализатора, состоящего из окислов свинца и олова с атомным соотношением Pb:Sn = (1:4)вЂ” (9:1) .

Исходные реакционные смеси содержат углеводород и кислород в молярном отношении (1-4):1 и азот в качестве инертного раэбавителя, В оптимальных условиях известный способ характеризуется выходом трансстильбена 11 мол.% на пропущенный толуол при степени конверсии последнего 31,9% и селективностью по целевому продукту 33,9 мол.%. Производительность катализатора составляет

26 r стиль бена/л (кат) - ч (1 j.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и .селективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения транс-стильбена, используют катализатор, дополнительно содержащий окись калия в количестве в расчете, на калий 0,9-9 ат.% от содержания металлов в катализаторе.

Пример 1. Процесс проводят в проточном реакторе.с неподвижньм слоем контакта. На выходе из реактора поддерживают температуру, предотвращающую конденсацию жидких и кристаллических продуктов, улавливаемых далее в охлаждаемой льдом ловушке. Анализ продуктов реакции выполняют хроматографическим методом.

Катализатор: Pb-Sn-К-О с атомньи соотношейием Pb:Sn = 4:1. Содержание окиси калия в расчете на калий

0,9 ат,%

Условия опыта:

Объем катализатора, 9,6 мл

Состав исходной смеси,мол.%:

c1На 8,8

О 4,8

N2 86,4

Время контакта, 53с

Температура,оС 535

Результаты опыта:

Степень конверсии! толуола,% 39,0

Селективность,мол.% по транс-стильбену

30 - дибенэилу

975703 днфенилу Следы бензолу 24,5

С01 16,7

Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 16,5 мол.%, Производительность катализатора 40,0 г стильбена/л(кат) ч, Пример 2 ° Процесс проводят по примеру 1.

Катализатор: Pb-Sn-К-0 с атомным соотношением РЬ:Sn 4 11. Содержание калия в расчете на калий 1,8 ат.%

Условия опыта те же, что в примере 1, (Результаты опыта:

Степень конверсии толуола,% 45 3

Селективность,мол.% по транс-стильбену 49,3 дибензилу 18,0 дифенилу Следы бенэолу 22,1

C0z 10,6

Выход транс-стильбена на прбпущенный толуол 22,3 мол.%.

Производительность катализатора

53,8 г стильбена/л(кат) .ч.

Пример 3. Процесс проводят йо примеру 1, Катализатор: Pb-Sn-К-О с атомным соотношением РЬ:Sn = 4г1. Содержание калия в расчете на калий 3,6 ат.% °

Условия опыта те же, что в примере 1.

Результаты опыта:

Степень конверсии толуола, % 42,0

Селективность, мол.% по транс-стнльбену 44,0 дибенэилу

16,5 дифенилу 2,0 бенэолу 21,1

C0z 16,5

Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 18,5 мол,%.

Производительность катализатора

44, 5 r стильбена/л (кат) ° ч.

Пример 4. Процесс проводят по примеру -i. катализатор: Pb-Sn-К-О с атомными соотношением Ph Sn = 4:1.

Содержание окиси калия в расчете на калий 5,4 ат.%

Условия опыта те же, что в примере 1.

Результаты опыта:

Степень конверсии толуола,% 41,2

Селективность, мол.% по транс-атильбену 36,5 дибензилу 20,5 дифенилу 4,3 бензолу 29,0

С0, 18,8

Выход транс-стильбена на пропу-, щенный толуол 15,0 мол.%. Производительность катализатора 36,3 г стиль бена/л (кат) ° ч.

8,8

4,8

86,4

5,3

535

41,7

Пример. 5. Процесс проводят по примеру 1.

Катализатор: Pb-Sn-К-О с атомным соотношением Pb:Sn = 4:1. Содержание окиси калия в расчете на калий

5 9 ат.%.

Условия опыта те же, что в примере 1 °

Результаты опыта:

Степень конверсии то1О луола,% 39,6

Селективность, мол.% по транс-стильбену 33,7 дибенэилу 21,8 дифенилу 7,4

15 бензолу 22,9

С02 14,2

Выход транс-стилъбена на пропущенный толуол 13,3 мол.%. Проиэводительность катализатора 32,3 г

;щ стильбена/л(кат) ° ч.

П р и м е. р 6. Процесс проводят ,по примеру 1.

Катализатор: Pb-Sn-К-О с атомным соотношением Pb:Sn = 1:4. Содержание окиси калия в расчете на калий

1,8 ат.%.

Условия опыта:

Объем каталиэатора,мл 9,6

- Состав исходной смеси, мол.%

Сонэ

Время контакта, с

Температура, С

З5 Ф Результаты опыта: ,Степень конверсии толуола, % 30,7

Селективность,мол.% по транс-стильбену 25,8

40 дибензилу 9,8 дифеннлу 4,7 бенэолу 27,6 со 32,1

Выход транс-стильбена на пропу45 щенный толуол 7,9 мол.%. Производительность каталиэатора 19,1 г стильбена/л(кат). ч.

Пример 7 ° Процесс проводят по примеру 1.

Катализатор: Pb-Sn-К-О с атомным соотношением РЬ:Sn = 1:1. Содержание окиси калия в расчете на калий .

1,8 ат.%.

Условия опыта те же, что в примере 1.

Результаты опыта:

Степень конверсии толуола, %

Селективность,мол.% по транс-стильбену 32,7 дибензилу 7,6 дифенилу 4,3 бенэолу 33,1 со 22,3

Выход транс-стильбена на пропу- .

65 щенный толуол 13,6 мол.%. Производи975703.

15,9

3,7

19,1

29,2 дибенэилу дифенилу бензолу

СО 1

32,1

Выход трансстильбена, мол.%

Пример

Селективность по транс-стильбзну, мол.%

Производительность катализатора, г стильбена

Селективность по СО, мол.% л (кат) ° ч

РЬ-S n-К-О-к а та ли за тор

42,3 40,0

16,5

22,3

16,7

49,3

53,8

10,6

18,5

44,0

44,5

16,5

15,0

13,3

36,5

36,3

18,7

33,7

32,3

14,2

Пепромотивированиый Pb-Sn-О-катализатор (известный) 33,9

10,8

12,7 (О

26,0

20,4

24,0

10,9

31,2

Составитель Н. Кириллова

Редактор Л. Лукач Техред Ж.Кастелевич Корректор С. Шекмар

Эаказ 8925/39 Тираж 445 Подписное

BHHHfIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4: тельность катализатора 32,9 г стильбена/л (к ат) ч.

Пример 8. Катализатор:

Pb-Sn-К-О с атомным соотношением

Pb:Sn = 9:1.

Содержание окиси калия в расчете на калий 1,8 ат.%.

Условия опыта те же, что в примере 1.

Результаты опыта:

Степень конверсии толуола, % 30,5

Селективность,мол.% по транс-стильбену

Представленные данные свидетельствуют о том, что при использовании катализатора с оптималь ныл содержанием промотора (пример 2) выход на пропущенный толуол и съем трансстильбена с.единицы объема катализатора возрастают более чем в 2 ра» за, а избирательность вЂ” почти в

1,5 раза. Селективность по двуокиси углерода при этом удается уменьшить до 10,6 мол.% против 20,4 мол.% в лучшем примере известного метода.

Формула изобретения

Способ получения транс-стильбена по авт.св. 9 717026, о т л и ч а юВыход транс-стильбена на пропущенный толуол 10,0 мол.%. Производительность катализатора 24,2. г

"тильбена/л(кат) ч.

Сопоставление показателей предлагаемого способа получения трансстильбена с наилучшими результатами известного приведено в таблице. шийся тем, что, с целью увеличения выхода. целевого продукта селективности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий окись калия в количестве в расчете на калий 0,9-9 ат.% от содержания металлов в катализаторе.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

В 717026, кл. С 07 С 15/52, С 07 С 2/84, 1975.