Способ получения бис-/ @ - диизопропокситиофосфорилбензимидо/-дисульфида

 

Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности получения бис-(Ы-диизопропокситиофосфорилбензимидо )-дисульфида (ФС), которьй может быть применен как активатор вулканизации каучуков, или комплексообразователь, или экстрагент в аналитической химии. Цель -.разра-г ботка способа получения нового соединения указанного класса. Это достигается новым способом получения ФС из N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида удалением тио-группы обработкой ( и иодом в среде СС1 с последующим упариванием и растворением остатка в гексане. После отделения осадка и упаривания в вакууме (удаление гексана) получают ФС с выходом 90% в виде густой оранжевой жидкости. Способ позволяет получить ФС в одну стадию с высоким выходом. 2 з.п. ф-лы, 1 табл. (Л ю С Z 00 d

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) (11) (S1)4 С 07 F 9 24 с

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ/78

Н A BTGPGHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (2 1) 39 31 713/31-04 (22) 22.07,85 (46) 28,02.87. Бюл. Ф 8 (71) Казанский государственный университет им. В,И, Ульянова-Ленина и Казанский государственный педагогический институт (72) Н.Г. Забиров, P ° А. Черкасов, И.С, Халиков и Ф.Г. Забиров (53) 547.26.!18.07(088.8) (56) Петров К,A. и др. Химические свойства тиоамидов. Успехи химии, 19 7 1, 401 вып. 6, 10 14-! 05 7, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ EHC(N-ДИИЗОПРОПОКСИТИОФОСФОРИЛБЕНЗИМИДО) ДИСУЛЬ

ФИДА (57) Изобретение касается фосфорорганических соединений, в частности получения бис-(N-дииэопропокситиофосфорилбенэимидо)-дисульфида (ФС), который может быть применен как активатор вулканизации каучуков, или комплексообразователь, или экстрагент в аналитической химии. Цель — разра-. ботка способа получения нового соединения указанного класса. Это достига— ется новым способом получения ФС из

N-дииэопропокситиофосфорилтиобензамида удалением тио-группы обработкой (С Н )зИ и иодом в среде СС14 с последующим упариванием и растворением остатка в гексане. После отделения осадка и упаривания в вакууме (удаление гексана) получают ФС с выходом

907. в виде густой оранжевой жидкости, Способ позволяет получить ФС в одну стадию с высоким выходом. 2 з.п, ф-лы, 1 табл. (:

1 1293186 2

Изобретение относится к химии фос- изопропокситиофосфорилбензимидо)-ди форорганических соединений, а именно сульфида формулы к способу получения нового бис-(Ы"диI (3O-С,Н,6 У-к=С-Ь-S-Ñ=È-ИОС,Н„-u3O),!! l !1

Формула из обр етения

1. Способ получения бис(11-диизопропокситиофосфорилбензимидо)-дисульфида формулы бН5 Сбнб S тичного амина используют триэтиламин или пиридин.

3, Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве апротонного органического раст— ворителя используют четыреххлорис тый углерод, бензол или толу- ол. который может найти применение в ка- чествее активатор а вулканиэ ации каучуков или комплексообразующего и экстракционного реагента в аналитической химии, Цель изобретения - разработка простого и доступного способа получения соединения формулы 1, Пример 1. Получение соединения формулы 1.

0,0! моль (3,65 г) N-диизопроп-, окситиофосфорилтиобензамида (П) растворяют в 30 мл безводного СС11, прибавляют 0,012 моль (1,2 r) триэтиламина, затем при перемешивании прикалывают раствор 0,005 моль (1,27 г) иода в 50 .мл СС14 в течение 1 ч о, при 20 С, Выпавший в осадок триэтиламмонийиодид отфильтровывают, промывают 10 мл СС1, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насо- 0 са. Остаток растворяют в 20-25 мл гексана, нерастворившиеся оранжевые кристаллы N-диизопропоксифосфорилтиобензамида (Ш) отделяют на воронке Шотта, Выход соединения 111 составляет 8%. После удаления гекса35 на в вакууме получают чистый бис" — (N-диизопропокситиофосфорилбензимидо) "дисульфид (1} в количестве

3,27 r (выход 90%) в виде густой оранжевой жидкости, для которой гО гО определение п и d< не представляется возможным. Найдено, %: Ñ49,80; заключающийся в том, что N"диизопропокситиофосфорилтиобенз амид подвергают взаимодействию с иодом и тре- 0 тичным амином при молярном соотноше- . нии 1,0 0 5-1,0: 1,,0-1,2 и температуре 10-50 С в среде безводного апроо тонного органического растворителя, 2. Способпоп, 1, отличаю шийся тем, что в качестве тре\

Н 637; P 940; N 4 30; S 1998.

Сгб Й в ИгО, Рг Б . Вычислено, Ж:

С 49,37; Н б О1; P 9 81; N 4 43;

S 20,25.

В ИК-спектре имеются следующие характеристические полосы поглощения (9, см ): 695, 705 (P=S), 9901025 (РОС), 1650 (C=N), 1495, 1605, 3070 (бензольное ядро), отсутствует полоса поглощения NH группы. В ЯМР 1

Р спектре имеется один сигнал с 1,56 м.д,, свидетельствующий об амидотиофосфатном окружении у атома фосФора. В П!!Р-спектре имеются сигналы (У, м,p,.): 0,93-1,20/д.д.

СН(СН )г, 24 Н, 1(НН) б Гц, 4.334,93/м ь СН(СН ), 4H/,7 16 7 80 (м., СеН, 10Н), Примеры получения соединения формулы 1, его выход при различном молярном соотношении исходных реагентов и в различных условиях приводятся в таблице.

Таким образом, положительный эффект изобретения заключается в разработке простого одностадийного способа получения соединения формулы 1 с высоким выходом, 1293186

ПродолжительВыход соединения

1, X

Растворитель

Основание

Молярное соотношение

Способ по примерам ность реагентов соединение

11:основареакции, ч ние:иод, моль

СС14

80,0

2 1,0:1,0:0,5 Триэтиламин

3 1,0:1,2:0 5 Пиридин

87,0

СС 4

55 0

20 рия

Триэтиламин

1,0:1,2:1,0

СС14

20

СС14

6 1,0:1,2:0,3 То же

20 роксида натрия в воде

8 1,0!1,2:0,5 Триэтиламин

9 1,0:1,2:0,5 То же

Бензол

Толуол

20 и

«и»

0

То же

-10

«ii»

30 и

40 и»

78 и и

50

«и» и»

70

Составитель М. Красновская

Редактор И. Сегляник Техред В. Кадар Корректор А. Ильин

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

4 1,0:1,2:0,5 Гидрид нат- СНС1

7 1,0:1,2:0,5 Раствор гид- i-PrOH

10 1,0:1,2 0 5

l l 1 0:1 2:0 5

12 1 0:1 2:0 5

13 1,0:1,2:0,5

14 1,0:1,2:0 5

15 1,0:1,2:0,5

16 1,0:1,2:0,5

17 1,0:1,2:0,5

Заказ 344/26 Тираж 348 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

1 85

1 82

1 88

2 83

8 77

48 71