Способ получения 2,2-диацетиламино-1,1 @ -диантрахинонила

 

Изобретение относится к замещенным аминохиноновым соединениям, в частности к способу получения 2,2 - диацетиламино-1,I -диантрахинонила (АМА) - полупродукта для получения желтого пигмента, используемого в лакокрасочной, полиграфической и деревообрабатывающей промышпенности. Повышение выхода и интенсификации процесса достигаются проведением кон- .денсации при определенном режиме. АМА получают конденсацией 1-хлор-2- ацетиламиноантрахинона в диметилформамиде в присутствии порошка меди в атмосфере азота при ступенчатом нагреве вначале при 60 - 65 С до начала образования АМА с последующим снижением температуры до 40 - 45 С. Затем массу обезмедняют, суспензию упаривают в вакууме. Сухой АМА обрабатывают хлоратом калия в НС1 при . Выход 95%, т.шт. 360°С. Способ обеспечивает увеличение выхода на 12 - 14%, сокращение продолжительности процесса в 3,5 - 4 раза и упрощение за счет исключения стадий фильтрации диметилформамидной суспензии и регенерации растворителя. I табл. i (Л ю со ь

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51) 1 С 07 С 97/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н A BTGPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ! ьф

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3966475/23-04 (22) 21.10.85 (46) 07.03.87. Бюл,№ 9 (72 ) В.И. Кошелев, В, П. Шапкин, Н.M.Çàäoðîæíûé и Л.И,Потелещенко (53) 668,81.2.51.07(088.8) (56) Патент Швейцарии ¹- 555390, кл. С 09 В 1/36, С 07 С 103/42, опублик.1971.

Патент ФРГ ¹ 1944276, кл. С 07 С 97/24, опублик. 1969. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2 -ДИАЦЕТИЛАИИНО-1,1 -ДИАНТРАХИНОНИЛА (57) Изобретение относится к замещен. ным аминохиноновым соединениям, в

1 частности к способу получения 2,2 диацетиламино-1,1 -диантрахинонила (AMA) - полупродукта для получения желтого пигмента, испбльзуемого в лакокрасочной, полиграфической и

„„SU„„12 4803 деревообрабатывающей промышленности.

Повышение выхода и интенсификации процесса достигаются проведением конденсации при определенном режиме.

AMA получают конденсацией 1-хлор-2ацетиламиноантрахинона в диметилформамиде в присутствии порошка меди в атмосфере. азота при ступенчатом нао греве вначале при 60 — 65 С до начала образования АИА с последующим о снижением температуры до 40 — 45 С.

Затем массу обезмедняют, суспензию упаривают в вакууме. Сухой АМА обрабатывают хлоратом калия в НС! при

80 С ° Выход 95%, т.пл. 360 С. Способ обеспечивает увеличение выхода на

12 — 14%, сокращение продолжительности процесса в 3,5 — 4 раза и упрощение за .счет исключения стадий фильтрации диметилформамидной суспензии и регенерации растворителя. табл.

1294803

Изобретение относится к способу получения 2,2 -диацетиламино — 1,1 — диантрахинонила (АМА)> который является полупродуктом для получения желтого пигмента, используемого в 5 лакокрасочной, полиграфической и деревообрабатывающей промышленности.

Цель изобретения — повышение выхода и интенсификация процесса.

Пример 1. 3,6 r (0,012 моль}

1-хлор-2-ацетиламиноантрахинона нагревают до 65 С в 6,4 мл (0,0827 моль) диметилформамида, через который предварительно барботируют 30 мин азот, Добавляют 1 г

15 (О, 0157 моль) медного порошка, размешивают 20 мин при 65 С в токе азота. Затем снижают температуру до

45 С и размешивают при этой температуре 1 ч 40 мин. По окончании выдерж- 20 ки суспензию, содержащую 407 твердой фазы, упаривают досуха 70-80 С и вао кууме 0,065-0,072 МПа.

Получают 5,8 мл диметилформамида и возвращают в процесс. Сухой AMA обрабатывают 0,6 г (0,0049 моль) хлората калия в 60 мл 107-ной соляной, кислоты при 80 С в течение 30 мин.

Осадок АМА фильтруют, промывают водой и сушат. Получают 3,02 г продукта с выходом 95%> т.пл. выше 360 С. о

Пример 2. Опыт проводят аналогично примеру1 стой разницей, что массу размешивают 30 мин при 65 С в токе азота. Затем снижают темперао туру реакционной массы до 40 С и раз— мешивают при этой температуре 2 ч, Получают 2,99 г целевого продукта с о выходом 94,17. и т.пл. выше 360 С, Пример 3, Опыт проводят аналогично примеру 1. 1-Хлор-2-ацео, тиламиноантрахинон нагревают до 60 С в диметилформамиде и пропускают азот, После введения медного порошка размеО шивают 30 мин при 60 С. Затем снио жают температуру до 45 С и размешивают при этой температуре 2 ч, Получают 3,01 г целевого продукта с а выходом 94,77, т,пл. выше 360 С, 50

Пример 4.Опыт проводят анало— гично примеру 1. После выдержки при

65 С снижают температуру реакционной массы до 50ОС и размешивают при этой температуре 1 ч 40 мин. Получают

2,77 г АИА с выходом 87,27, т,пл.

360-365 С.

Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 1, После выдержки при 65 С снижают температуру рео

О акционной массы до 30 С и размешивают при этой температуре в течение 2 ч.

Получают 1,71 r целевого продукта с выходом 547, т.пл. 310-320 С.

H ри ме р 6.Опыт проводят аналогично примеру 1. 1-Õëoð-2-ацетиламиноо антрахинон нагревают до 80 С в диметилформамиде, через который предварительно барботируют азот, После добавления медного порошка размешивао ют 20 мин при 80 С. Затем снижают температуру реакционной массы до

40 С и размешивают при этой температуре 1 ч 40 мин. Получают 2,62 целевого продукта с выходом 82,57, т,пл, 355-360 С.

Пример 7. Опыт проводят аналогично примеру 1, 3,6 г (0,0120 моль) 1-хлор-2-ацетиламиноО антрахинона нагревают до 65 С в

5,7 мл (0,0739 моль) диметилформамида. После добавления медного порошка размешивают 20 мин при 65 С в атО мосфере воздуха. Затем снижают темпео, ратуру до 45 С и размешивают при этой температуре 4 ч. Получают 2,3 г целевого продукта с выходом 72,47. > т, пл. 330-335 ОС.

Hp и м е р 8. 3,6 г (0,0120 моль) 1-хлор-2-ацетиламиноантрахинона нагревают до 50 С в

6,4 мл (0,0827 моль) диметилформамида, через который предварительно барботируют 30 мин азот ° Добавляют

1 r (0,0157 моль) медного порошка, а размешивают при 50 С в течение

2 ч, Реакция биарильной конденсации не идет.

Сравнение предлагаемого способа

Ii I получения 2, 2 -диацетил амино-1, 1— диантрахинонила с известным дано в таблице.

1294803

Характеристики процесса предлагаемому известному

Количество растворителя, мас.ч.

2,5

1,5-1, 7

Температура о процесса, С

40-45

Продолжительность, ч

2-2,5

Ст адийность

Конденсация °

Конденсация

Фильтрация

Промывка

Упарка растворителя Сушка

Обезмеднение

Фильтрация

Сушка

Обезмеднение

Фильтрация

Сушка

Регенерация растворителя

93,4-95

81,6

Выход, 7 ной формы известными способами получают пигмент желтый К антрахиноновый.

Формул а изобретения.

Способ получения 2,2 -диацетилами-! но-1,1 -диантрахинонила конденсацией 1-хлор-2-ацетиламиноантрахинона в

45 диметилформамиде в присутствии порошка ьсзди при повышенной температуре с последующим обезмеднением и выделением целевого продукта, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью .

50 повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, конденсацию ведут в атмосфере азота при стуо пенчатом нагреве вначале при 60-65 С до начала образования целевого продукта с последующим снижением темпео ратуры до 40-45 С и упариванием суспензии.

Ти аж 372 Подписное

Ужгород, ул. Проектная, 4

Полученный 2,2 -диацетиламино1, 1 -диантрахинонил после циклизации в концентрированной серной кислоте образует основание пигмента желтого

К антрахинонового (фпавантрои), из которого после приготовления выпускВНИИПИ Заказ 559/26

Произв.-полигр. пр-тие, г.

Проведение процесса по предлагамому способу позволяет увеличить выход целевого продукта на 12-14Х за счет сокращения побочных процессов при пониженной температуре, сократить продолжи-ельность процесса в 3,5-4 раза за счет ведения реакции в атмосфере азота и в диметилформамиде, упростить процесс за счет исключения стадий фильтрации диметилформамидной суспензии и регенерации растворителя, 1

Показатели по способу