Бутилтиометиловые эфиры бутилили амилтритиоугольных кислот в качестве противозадирных присадок к смазочным маслам

Авторы патента:

C10M135/14 - имеющие сера-углеродную двойную связь

C07C154/02 - Ациклические и карбоциклические соединения

Изобретение касается серусодержащих эфиров, в частности соединений общей формулы (I). R-S-C(S)-S-CH2-S-C H, где R - (а), CgH (б),которые могут быть использованы как противозадирные присадки к маслам. Для выявления веществ указанного ряда, имеющих улучшенные Противозадирные свойства , получены новые (I). Синтез ведут реакцией бутил(или амил)трчтиокарбоната калия и хлорметилбутилсульфида в среде гексана при в течение 3-4 ч. После промывки водой, отгоняют гексан и после вакуумной перегонки получают (1а) с т.кип. 170 С/0,5 .CT. 1,5828, d|° - 1,0881, MRt, 82,41 (найдено) ,№{, 82,20 (вычислено); (1б) с т.кип; 195-200 С/0,5 MMjjT.CT. 4° 1,5768; df 1,0711, МЕв 87,41 (найдено), MR 86,63 (вычислено). (I) хорошо растворимы в бензоле, гексане, эфире, минеральных маслах. В сравнении с известными тиоэфирами Противозадирные свойства по нагрузке заедания (Р, Н), сваривания ( ,Н) и индексу задира (И) для (1а) - 1410, 3650, 68,1; для (16) - 1260, 3650, 65,3 против 1120, 3450, 59 (для присадки ЛЗ-23 К). 2 табл. i (Я tsD 00 4 СО

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3959675/31-04 (22) 03.10.85 (46) 23.01.87. Бюл. Р 3 (71) Институт химии присадок АН АЗССР (72) Н.Н. Новоторжина, И.П. Исайлов и Д.В. Юсифалиева .(53) 547.594(088.8) (56) Виноградова И.Э. Противозадирные присадки к маслам. вЂ” И,: Химия, 1972, с. 64, 66. (54) БУТИПТИОМЕТИЛОВЬБ ЭФИРЫ БУТИЛИЛИ АМИЛТРИТИОУГОЛЬНЫХ КИСЛОТ В КА- .

ЧЕСТВЕ ПРОТИВОЗАДИРНЫХ ПРИСАДОК К

СМАЗОЧНЬМ МАСЛАМ (57) Изобретение касается серусодержащих эфиров, в частности соединений общей формулы (Х) R-S-С($)-S-СН -S-С .Н, где R вЂ” - С,,Н (а), С Н, (б),которые могут быть йспользованы как противозадирные присадки к маслам. Для выявления веществ указанного ряда, име„„SU„„1284977 А1 (я) 4 С 07 С 154 02 С 10 M 135/14 ющих улучшенные противозадирные свойства, получены новые (Т). Синтез ведут реакцией бутил(или амил) трчтиокарбоната калия и хлорметилбутилсульфида в среде гексана при 60 С в течение 3-4 ч. После промывки водой, отгоняют гексан и после вакуумной перегонки получают (Ia) с т,кип. вЂ” 170 С/0,5 мм рт.ст. п и = 1,0881, MR> = 82,41 (найдено)

МВ- = 82,20 (вычислено); (Хб) с т.кип.

195-200 C/0,5 мм рт.ст. п вЂ” 1,5768; d.4 = 1,0711, MRg = 87,41 (найдено), MR = 86,63 (вычислено). (I) хорошо растворимы в бензоле, гексане, эфире, минеральных маслах.

В сравнении с известными тиоэфирами противозадирные свойства по нагрузке заедания (P, Н), сваривания (Р,Н) С и индексу задира (И ) для (Ia)

1410, 3650, 68,1; для (lб) вЂ” 1260, 3650, 65,3 против 1120, 3450, 59 (для присадки ЛЗ-23 К). 2 табл. и

Оценочными показателями являются критическая нагрузка заедания шаров

35 (Р ), нагрузка сваривания шаров (Р )

К и индекс задира (И ) .

Результаты сравйительных испытаний 5%-ных растворов бутилтиометиловых эфиров бутил и амилтритиоуголь40 ных кислот, присадки ЛЗ-23к и масла

ТБ-20 приведены в табл. l.

Таблица 1

Противозадирные свойства

Концентрация соединения, Ж

Со единение

Нагрузка заедания

Р), $

Нагрузка сваривания, P

Индекс задира, 3

С Н S((SCH SC Н

C.Н SCSCH, SC Н

0 1 1 . 2 4 9. 1410

68,1

3650

1260

65,3

3650

JI3 23K(iC H 0CS(CH ) .S 0C H ) 5

1120

3450

1600

800

ТБ-20

1 1284977 2

Изобретение относится к новым хи- Вычислено, %: С 44,8; S 47,6; мическим соединениям, конкретно бу- H 7,5. тилтнометиловым эфирам бутил- или Найдено, %: С 44,7; S 47 7; амилтритиоугольных кислот формулы (I) H 7,4.

RSCSCH SC Н Тб вЂ” т.кип. 195-200ОС/

/0,5 мм рт.ст., и, 1,5768, с1, 1,0711, где К - С Н (а); Вычислено,йС 46,9; 8 45,3;

RвЂ” - С Н (б), Н 7,9. котоРые могУт найти пРименение в ка- 10 Найдено 7° андено, ) p и $ честве противозадирных присадок к H 7,8. смазочным маслам.

Строение полученных соединений

Целью изобРетениЯ ЯвлЯетсЯ поиск подтверждено данными ИК-спектров. тиоугольной кислоты, обладающих улуч- 15 характеризуется интенсивно с характериз ется интенсивной полосой шенными свойствами противозадирных присадок к смазочным маслам. Тритиокарбонаты типа (RS) CS поглоП р и,м е р. Бутилтиометиловый щают в области 1058-1053 см . В ИКэфиР бутилтРитиоУгольной кислоты. спектрах бутилтиометиловых эфиров

К 61,2 г (0,3 моль) бутилтритио- 20 бутил H амилтритиоугольных к„слот карбоната калия в растворе гексана проявляются полосы с двумя пиками подают 4),6 г (0,3 моль) ллолметил- пои 640 (с вЂ” $-с) и 1066 ом ($-1-$). бутилсульфид и перемешивают при 60 С в течение 3-4 ч. Смесь промывают Эффективность бутилтиометиловых водой, отгоняют растворитель и под- эфиров бутил- и амилтритиоугольных

25 вергают вакуумной перегонке. кислот устанавливают путем испытания

Аналогично получают бутилтиоме- их в смеси с трансмиссионным маслом тиловый эфир амилтритиоугольной кис- ТБ-20. лоты. Исследование противозадирных

Описанные эфиры представляют со- З0 свойств приводят на ЧШМ трения.по бой легкоподвижные жидкости оранже- ГОСТУ. вого цвета, хорошо растворимые в органических растворителях (бензоле, гексане, эфире), а также в минеральных маслах.

Физико-химические константы бутилтиометиловых эфиров бутил- и амилтритиоугольных кислот следующие:

Za вЂ” т.кип. 170 С/0,5 мм рт.ст., пэ 1, 5828, d„. 1,0881, М R 82,20;

Таблица 2

Соединение

Свойства

IS (3%) Ia (3%) Вазелиновое масло при 40 С при 100 С

45,92

41,38

6,44

6,28

6,23

Индекс вязкости

0,10

0,14

0,09

120 С

130 С

140 С

Зв

4а

Зв

4а

Зв

1410

2820

2660

P Н

475

1330

1000

Р, Н к

3 12849

Соединения (Ia) и (Тб) обладают также хорошими термоокислительными свойствами, определяемыми на аппарате ДК-2-НАМИ в условиях, принятых для трансмиссионных масел (140 С, 20 ч 5 медные пластинки).

Приращение вязкости самого масла после завершения испытания составляет 5,9%, а у эфиров Ia, б оно отсутf0 ствует.

Бутилтиометиловые эфиры бутил- и амилтритиоугольных кислот выдерживают испытание также при определении коррозии меди по методу АБТМ -130.

Корроэионное воздействие в указанном методе оценивают описанием

Вязкость кинематическая, мм /с

Кислотное число, мг КОН/1 г масла

Коррозия меди по методу

АСТМ Д-130, балл

Противозадирные свойства

Термоокислительные свойства, определяемые в аппарате

ДК-2-НАМИ цвета пластинок, а цвет пластинок характеризуется баллами.

Пластинка, выдерживаемая 3 ч в чистом масле при 120 С, 130 и 140 С, не меняет цвета и оценивается баллом

3. Так же ведет себя пластинка s масле, содержащем 3% бутилтиометилового эфира бутилтритиоугольной кислоты, т.е. соединение (Ia) не ухудшает аитикоррозионные свойства масел.

Бутилтиометиловые эфиры бутил- и амилтритиоугольных кислот подробно изучают также в качестве противоэадирнмх присадок в медицинском вазелиновом масле..

Результаты испытаний даны в табл. 2.

1284977

Свойства

Вазелиновое масло осадок нерастворимый в гексане, г

0,05

0,07

0,04

1,48 кислотное число, мг

0,13

0,09 увеличение вязкости при

100"С, Х 5,9

О, О