Способ получения бутенов-2

 

Изобретение касается непредельных Углеводородов, в частности получения бутенов-2 - сьфья для производства изооктана, мономеров для каучука . Для повьшения селективности процесса используют гомогенную каталитическую систему (ГКС) типа Циглера-Натта. Получение бутенов-2 ведут изомеризацией бутена-i в присутствии ГКС в среде углеводородного растворителя при 70-90 С. В качестве Af-органического соединения в ГКС используют ,триизобутипалюминий. Приготовление ГКС ведут смешением растворов тетрабут оксититана и триизобутилалюминия -в гексановой фракции при температуре изомеризации. Способ обеспечивает сел ктивньсть по бутенам-2 до 95,63Е. I ип.,1 табл. 30

СООЭ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

1 А1

{19) {11) {59 4 С 07 С 5 25

ВСР;ОЮЗЩЯ

Ц „",,,13

<1144%0 I ЖА

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3943469/23-04 (22} 19.08.85 (46) 23.03.87. Бюл. У 11 (71) Грозненский химический завод им. 50-летия СССР (72) Г.С. Сергиенко и В.И. Жуков (53) 547:, 313.4(088.8) (56) Патент ФРГ Ф 3325268, кл. С 07 С 5/25, 1983.

Авторское свидетельство СССР

9 681034, кл. С 07 С 5/25, 1975. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТКНОВ-2 (57) Изобретение касается непредельных углеводородов, в частности получения бутенов-2 — сырья для производства изооктана, мономеров для каучука. Для повышения селективности процесса используют гомогенную каталитическую систему (ГКС) типа Циглера-Натта. Получение бутенов-2 ведут изо" меризацией бутена-1 в присутствии ГКС в среде углеводородного растворителя о при 70-90 С. В качестве AE-органического соединения в ГКС используют трн« изобутилалюминий. Приготовление ГКС ведут смешением растворов тетрабутоксититана и триизобутилалюминия в гексановой фракции при температуре изомеризации. Способ обеспечивает селективность по бутенам-2 до 95,6Х. ил.,1 табл.! 2 катализаторный комплекс в реактор объемом 0,5 л, куда также подают

432,7 мл смеси бутена-1 и растворителя (гексановой фракции) с объемной скоростью подачи 0,3 ч (на объем реактора). Количество бутена-1

100 мл. Температура в реакторе одинакова с температурой комплексообразователя. Выход бутенов-2 на сырье

65,3 мас.Х, селективность по бутену-2—

91,1 мас.Х, массовое соотношение транс-бутена-2 и цис-бутена равно 2

7,2.

Пример 3. Способ осуществляют аналогично примеру 2, эа исключением того, что температура в комплексообразователе 90 С.

Выход бутенов-2 на сырье составляет 83,6 мас.Х, селективность IIo бутенам-2 95,6 мас.Х, массовое соотношение транс-бутена-2 и цис-бутена-2 равно 15.

В таблице представлены материальный баланс процесса по примеру 3 и примеры расчета выхода бутенов-2 и селективности процесса.

I Г

Компоненты Взято, r Получено, г

62,3

Бутен-1

3,26

Цис-бутен-2—

Транс-бутен-2

48,82

Изобутан

2,24

0,16 н-Бутан

0,62

Потери

Выход бутенов-2 на пропущенное сырье 83,б мас.X. Селективность по бутенам-2 95,6 мас.X °

Пример 4. Способ осуществляют аналогично примеру 2, только объемная скорость подачи 0,6 ч . Выход бутенов-2 на сырье составляет

65 мас.Х, селективность по бутенам-2

90,9 мас.Х, массовое соотношение транс-бутена-2 и цис-бутена-2 равно

6,9.

Пример 5. Способ осуществляют аналогично примеру 2, за исключе,нием того, что температура в комплексообразователе 80 С. Выход бутенов-2 о составляет 19,6 мас.Х, селективность

П р н м е р 2. В комплексообразователь, снабженный рубашкой, загружают 12,3 мл раствора Т1(ОС Н, ),, в гексановой фракции концентрации О, 6 моль/л и 55 мл раствора Al(iC H ) в гексановой фракции концентрации 0,6 моль/л.

Температуру в комплексообразователе доводят до 70 C,è перемешивают смесь 15 мин, после чего загружают

1 129820

Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности и может быть использовано для получения бутенов-2, являющихся сырьем для производства изооктана, мономеров для промышленности синтетического каучука. Кроме того, совместным диспропорционированием бутена-2 и изобутилена получают изоамилен.

Целью изобретения является увеличе-10 ние селективности процесса за счет усовершенствования приготовления гомогенной каталитической системы типа

Циглера-Натта.

На чертеже представлена схема, по- 15 ясняющая предлагаемый способ.

Растворы Ti(OC Н ) и А1(1С Н 9}з в гексановой фракции йо линиям I u II подают в заданном соотношении в комплексообразователь 1, снабженный ру- 20 башкой, где выдерживают при 70-90 С и перемешивании 15 мин. Раствор катализаторного комплекса подают по линии

Ш в реактор 2, куда также подают сырье процесса-бутен-1 по линии IV

25 и растворитель по линии Ч. Реакцию осуществляют при температуре приготовления катализаторного комплекса, объемной скорости подачи сырья 0,30,6 ч .

Продукты реакции выводят в ректификационную колонну 3 по линии VI, с верха которой отбирают по линии VII технический бутен-2, а снизу — раствор катализаторного комплекса в гек- 35 сановой фракции по линии VIII.

Пример 1 (сравнительный).

В реактор загружают 0,2 л диэтилового эфира, 242 г бутена-l, 0,56 г

Ti(OC Н ) 4,67 r А1(C Н ) и вводят 40 водород. Длительность реакции 78,5мин температура 60 С. Состав продуктов реакции, мас.X: бутен-1 11,3; цис-бу-, тен-2 48; транс-бутен-2 31,6; бутан

9,84. Выход бутенов-2 на сырье сос- 45 тавляет 79,6 мас.Х, селективность по бутенам-2-89,0 мас.Х, массовое соотношение транс- бутена-2 к цис-бутена-20,66.

1 298201

Составитель Н. Кириллова

Редактор Г. Волкова Техред М.Морг ентал

КоРРектоР Г. Решетник

Заказ 857/24 Тираж 372

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4, Э по бутенам-2 91,5 мас.Х, массовое соотношение транс-бутена-2 и цис-бутена-2 . — 7,0. . Пример 6. Способ осуществляют аналогично примеру 5, только объ-1 емная скорость подачи сырья 0,6 ч (на объем реактора).

Выход бутенов-2 составляет

79 мас.Х, селективность по бутенам-2

92,1 мас., массовое соотношение f0 транс-бутена-2 и цнс-бутена-2 7,3.

Пример 7. Способ осуществляют аналогично примеру 3, только объ-1 емкая скорость подачи сырья 0,6 ч

Выход бутенов-2 на сырье составляет 15

83 мас., селективность по бутену-2

96 мас.Х, массовое соотношение транс, бутена-2 и цис-бутена-2 — 14,5.

Пример 8. Способ осуществляется аналогично примеру 3, только объ20

«1 емная скорость подачи сырья 0,7 ч (на объем реактора). Выход бутенов-2 составляет 77 мас.Х, селективность по бутенам-2 95,5 мас., массовое соотношение транс-бутена-2 и цис-бутена-2 — 15 °

Пример 9 (сравнительный).

Способ осуществляется аналогично примеру 2, за исключением того, что температура в комйлесообразователе и реакторе 60 С. Выход бутенов-2 составляет 35,1 мас.Х, селективность по бутенам-2 — 76,8 мас., массовое соотношение транс-бутена-2 и цис-бутена-2 равно 5.

Формула изобретения

Способ получения бутенов-2 путем изомеризации бутена-1 в присутствии каталитической системы, включающей тетрабутоксититан и алюминийорганическое соединение, в среде углеводо-, родного растворителя при 70-90 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, в качестве алюминийорганического соединения используют триизобутилалюминий, и каталитическую систему готовят путем смешения растворов компонентов в гексановой фракции при температуре изомеризации.