Способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов

 

Изобретение относится к замещенным аминам, в частности к получению 1-амино-4-ариламиноантрахинонов, в которых арильным заместителем является фенил или пара-толил, или мезитил. Эти соединения используют в производстве красителей для волокон в массе или как индивидуальные красители для термопечати. Повьшение выхода, качества, а также упрощение процесса достигается изменением его режима. Получение целевого амина ведут из Na-соли 1-амино-4-бромантрахинон-2- -сульфокислоты ариламинами в воднощелочной среде в присутствии медных катализаторов (КТ) и 2,5-3 мас.% диспергатора - динатрий метилен-бис- -(нафталинсульфоната). Затем проводят восстановление Н -газом при 20-35°С в присутствии КТ гидрирования с последующим десульфированием в системе не смешивающихся с водой растворителей - хлоруглеводородов и ароматических углеводородов. Способ обеспечивает повьшение выхода целевых аминов до 83-93% с 90-95%-ной чистотой при исключении стадий промывки, фильтрации и вьщеления промежуточных продуктов. в С/)

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (50 4 С 07 С 97/24

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

K А BTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3926231/23-04 (22) 10.07.85 (46) 07.04.87. Бюл. ¹ 13 (72) В.Г,Калашникова, Т.А.Малахова, В.Ф.Павлуцкая, В.М,Роговик и С.С.Ткаченко (53) 547.233.07(088.8) (56) Патент Швейцарии № 592148, кл. С 09 В 1/06, опублик. 1977, Патент CIIIA ¹ 256088?, кл. 260-380, опублик. 1951. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-AMHHO-4-АРИЛАМИНОАНТРАХИНОНОВ (57) Изобретение относится к замещенным аминам, в частности к получению

1-амино-4-ариламиноантрахинонов, в которых арильным заместителем является фенил или пара-толил, или мезитил.

Эти соединения используют в производстве красителей для волокон в массе или как индивидуальные красители

„„SU„„1301828 для термопечати. Повышение выхода, качества, а также прощение процесса достигается изменением его режима.

Получение целевого амина ведут из

Na-соли 1-амико-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты ариламинами в воднощелочной среде в присутствии медных катализаторов (КТ) и 2,5-3 мас.% диспергатора — динатрий метилен-бис-(нафталинсульфоната). Затем проводят восстановление Н -газом при о

20-35 С в присутствии КТ гидрирования с последующим десульфированием в системе не смешивающихся с водой растворителей — хлоруглеводородов и ароматических углеводородов. Способ обеспечивает повышение выхода целевых аминов до 83-93% с 90-95%-ной чистотой при исключении стадий промывки, фильтрации и выделения промежуточных продуктов.

13018 8

Изобретение относится. к органической химии, в частности к способу получения 1-амино-4-ариламиноантра хинонов общей формулы (3 NHR где R — фенил, п-толил, мезитил.

1-Амино-4-ариламиноантрахиноны применяются в синтезе красителей для волокон в массе и могут быть использованы как индивидуальные красители для термопечати, 20

Целью изобретения является повышение выхода и качества продуктов, а также интенсификация технологичес- кого процесса.

Поставленная цель достигается про23 ведением процесса араминирования 1-амино-4-бромаминоантрахинон-2-суль— фокислоты в водно-щелочной среде в присутствии медного катализатора» в присутствии 2,5-3 мас.% диспергатора такого типа, как НФ-динатрий метилен-бис-(нафталинсульфонат), и последующим восстановлением реакционной массы при 20-35 С водородом в присутствии катализатора гидрирования до получе35 ния соответствующих 1-амино-4-ариламино-9, 1 О- ан тр а гидр ох ин он-2- сульфокислот и десульфированием последних в двухфазной системе несмешивающихся с водой хлоруглеводородов или арома- 40 тич е ских угл ев од ор од о в .

Пример 1. 8,2 вес.ч, натриевой соли 1-амино-4-бром-антрахинон-2-сульфокислоты, 4,5 вес.ч. карбоната натрия, 0,5 вес.ч. сульфата ме- 45 ди, 10 вес.ч. анилина, 0,205 вес.ч. (2,5% по отношению к исходной бромаминовой кислоте) диспергатора НФ и 200 вес.ч. воды кипятят б ч, по окончании процесса избыточный анилин отгоняют с водяным паром и возвращают на следующий цикл араминирования, Полученный после отгонки анилина раствор .охлаждают до 20-25 С, вносят его в реактор для гидрирования с интенсивным перемешиванием, добавляют

1 вес.ч. скелетного никеля и проводят восстановление при атмосферном давлении водорода в течение 2,5 ч, контролируя расход водорода. После поглощения рассчитанного на получение 1-амино-4-фениламино-9,10-дигидроантрахинон-2-сульфокислоты количества водорода (415 см ) перемешивание прекращают, дают отстояться катализатору в течение 0,5 ч, раст— вор декантируют в другой реактор, предварительно продутый азотом, прибавляют 40 вес,ч, толуола, включают раэмешивание, подогревают массу до

55 С и выдерживают 1 ч. Толуольный и водный слои разделяют, толуол отгоняют и получают 5,74 вес.ч (907 от теор.) 1-амино-4-фениламиноантрахинона (краситель дисперсный синий 5К) с массовой долей основного вещества

94,27, т,пл, 192 С °

Пример 2. 4,18 вес.ч, натриевой соли 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты, 1,58 вес.ч. карбоната натрия, 0,25 вес.ч. сульфата меди, 2,67 вес ° ч. 4-толуидина, 0,1 вес.ч. (37. по отношению к исходной бромаминовой кислоте) диспергатора НФ, 85 вес.ч ° воды кипятят 2 ч, затем отгоняют избыточный толуидин и раствор 1-амино-4-толуидино-антрахинон-2-сульфокислоты, охлажденный до 35 С, переносят в реактор для гидрирования, вносят 0,5 вес,ч, 0,57-ного Pd/с и при этой же температуре и атмос»Ьерном давлении ведут процесс до образования 1-амино-4-толуидино-9,10-антрагидрохинон-2-сульфокислоты, контролируя поглощение водорода, затем раствор передавливают азотом в другой реактор, добавляют

75 вес.ч, бензола и нагревают массу до 70 С, выдерживают 0 5 ч, разделяют органический и водный слои: бензол отгоняют и получают 3,05 вес,ч. (907. от теор.) 1-амино-4(4-толуидино-)-антрахинона с массовой долей основного вещества 95%, т.пл. 174-1755С.

Пример 3, 2,87 вес.ч, натриевой соли 1-амина-4-бромантрахинон-2-сульфокислоты, 0,87 вес,ч, карбоната натрия, 3,12 вес,ч. мезидина, 0,09 вес.ч. (2,87 по отношению к ис- ходной бромаминовой кислоте) диспергатора НФ, 40 вес„ч. воды, кипятят

1 ч и порциями в течение 0,5 ч вносят 0,35 вес.ч. хлорной меди в

10 вес.ч, воды. Избыточный мезидин о отгоняют, массу охлаждают до 30 С и гидрируют при этой температуре в присутствии 0,5 г скелетного никеля при

1301828 давлении водорода 3,0 МПа в течение

1,0 ч, Водно-щелочной раствор образовавшегося 1-амино-4-мезидино-9,10-антрагидрохинон-2-сульфокислоты отделяют от катализатора, в токе азота передавливают в другой реактор, прибавляют 40,0 вес.ч. хлорбензола и нагревают до 60-65 С, выдерживают 1 ч.

Хлорбензол отгоняют из органического слоя с водяным паром и получают 10

2, 35 вес,ч. (937 от теор, ) 1 — амино-4-мезидиноантрахинона с массовой долей основного вещества 907, т.пл, 213-217 С.

Пример 4, Аналогично примеру

1, с тем отличием, что в реакционную массу вводят 0,21 вес,ч. диспергато— ра СС (2,547 по отношению к исходной бромаминовой кислоте). Получают

5,65 вес.ч. 1-амико-4-фениламино- 20 антрахинона (88,67. от теор.).

Пример 5. Аналогично примеру

1, с тем отличием, что используют

0,22 вес.ч. (2,77. по отношению к бромаминовой кислоте) препарата ОС-20 25

Араминирование ведут 7 ч. Получают

5,29 вес.ч. 1-амино-4-фениламиноантрахинона (837 от теор.) °

Пример 6. Аналогично примеру

1, с тем отличием, что в реакцию вво-3О дят 0,1 вес.ч. диспергатора НФ (1% по отношению к исходной бромаминовой кислоте). Время араминирования увеличивается с 6 до 10 ч, получают 4,46 r

1-амино-4-фениламиноантрахинона (707 35 от теор.) с массовой долей основного вещества 93,77.

Пример 7. Аналогично примеру

1 с тем отличием что в реакцию ввоЭ Э

40 дят 3,27 вес.ч. диспергатора НФ (47 по отношению к исходной бромаминовой кислоте) . Длительность прцесса араминирования 6,0 ч, выход 1-амино-4-фениламиноантрахинона 5,72 r (93,5%

45 от теор.) с массовой долей основного вещества 917.

Пример 8. Аналогично примеру

1, с тем отличием, что массу после

0С араминирования охлаждают до 10-15 С и далее процесс гидрирования проводят в течение 6 ч. Выход 1-амино-4-фениламиноантрахинона 5,72 вес.ч. (89,7% от теор.) массовая доля основного вещества 94,17.

Пример 9. Аналогично примеру

1, с тем отличием, что массу после араминирования охлаждают до 50-55 С и проводят гидрирование в течение 0,5 ч. Получают 3,05 г I-амино-4-фениламиноантрахинона (47,87 от теор.) массовая доля основного ве щества 867., Как показали исследования, прове— дение стадии араминирования в присутствии менее 2,5 мас.7 диспергаторов приводит к уменьшению выхода целевого продукта и удлинению технологического цикла, а увеличение количества диспергатора более 37 не приводит к увеличению положительного эффекта. Что же касается стадии восстановления, то уменьшение темпераа туры ниже 20 С приводит к удлинению технологического цикла v. необходимости расхода хладагента, а повышение о температуры выше 35 С приводит к понижению выхода и ухудшению качества продукта.

Предлагаемый способ получения

1-амино-4-ариламиноантрахинонов обеспечивает получение целевых продуктов с 83-937.-ным выходом улучшенного качества с 90-95%-ной массовой долей основного вещества. Процесс интенсифицируется за счет устранения стадий промывки, фильтрации, выделения промежуточных продуктов.

Формула изобретения

Способ получения 1-амино-4-ариламиноантрахинонов общей формулы

0 Hz

{) NHR где R — фенил, п-толил, мезитил, путем араминирования Na-соли 1-амино — 4-бромантрахинон-2-сульфокислоты ариламинами в водно-щелочной среде в присутствии медных катализаторов и последующего десульфирования 1-амино-4-арил-аминоантрахинон-2-сульфокислоты в присутствии восстановителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, интенсификации процесса, араминирование ведут ъ присутствии 2,5-3 мас.7 диспергатора такого типа, как НФ вЂ” динатрий мети5 1301828 6 и реак- вания и десульфирую ционную массу, содержащую продукт системе не смешивакяцихся с водои орараминирования, последовательно вос- ганических растворителей — хлориро станавливают при 20-35 С в присутст- ванных углеводородов или ароматичесо вии водорода и катализатора гидриро- 5 ких углеводородов, Составитель Л,Иоффе

Редактор С.Пекарь Техред А. Кравчук Корректор M.Äåì÷èê

Заказ 1190/25 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4